Cтраница 3
В реактор-смеситель 54 загружают 7-дегидрохолестерин, из мерника 55 спирт и при перемешивании приготовляют при температуре 40 - 50 С раствор, содержащий 0 1 - 0 2 % провитамина. Из последнего раствор 7-дегидрохолестерина поступает в облучательные аппараты 59, снабженные люминесцентными эритемными ( ХтахЗЮ - 312 нм) и бактерицидными ( Хтах253 7 нм) лампами. Вначале из баллона 60 подают азот, затем включают эритемные лампы. Через 60 - 100 мин ( пока 35 % провитамина не превратится в люмистерин) [30] включают бактерицидные лампы, излучение которых превращает люмистерин в тахистерин. Фильтрованный облученный раствор из нутч-фильтра 64 засасывают в вакуум-аппарат 66 для дополнительной отгонки спирта. [31]
Витамин D3 получают из 7-дегидрохолестерина путем его облучения УФ-светом. [32]
Щепотку твердой пробы или каплю раствора в хлороформе смешивают с каплей реактивного раствора. В присутствии эргостерина, 7-дегидрохолестерина и эфиров эргостерина появляется выцветающее розово-красное окрашивание. [33]
Витамин D2 ( кальциферол) получают облучением эргостерина ультрафиолетовыми лучами. Витамин D3 образуется при действии света на 7-дегидрохолестерин. Вероятный механизм действия витамина D заключается в активации щелочной фосфатазы, что способствует гидролизу органических фосфатов и образованию фосфат-ионов, необходимых для формирования зубов и костей. [34]
Фотохимический способ получения продуктов тонкой химической технологии может быть представлен производством витамина D3, широко применяемого компонента кормов для животных. Под действием УФ-излучения происходит электроциклическое раскрытие кольца 7-дегидрохолестерина, приготовленного из холестерина. [35]
В промышленности холестерин получают из мозга крупного рогатого скота или из шерстяного овечьего жира - ланолина. Холестерин по своей химической структуре отличается от 7-дегидрохолестерина только отсутствием второй двойной связи между седьмым и восьмым атомами углерода в цикле В стериновой молекулы. [36]
Рассмотрим, например, рис. 3 - 30 [38], где нужно по УФ-спектру поглощения точно определить 7-дегидрохолестерин, который трудно получить чистым из-за окисления на воздухе, но эфиры которого очистить легко. Полученная кривая в по форме идентична спектру чистого 7-дегидрохолестерина, причем примеси не повлияли на величину молярного коэффициента поглощения. [38]
Первые три провитамина обнаружены в природных продуктах, остальные провитамины получены только синтетически. Из важнейших провитаминов эргостерин является фитостерином, а 7-дегидрохолестерин - животным стерином. [39]
Розенберг [17] утверждает, что наибольший выход витамина D при наименьшем количестве побочных продуктов получают при длине волны облучающего света 275 - 300 нм. Вендт, исходя из спектров светопоглоще-ния фото дериватов, предложил ступенчатый процесс облучения 7-дегидрохолестерина лампами с различными спектрами излучения: первая стадия облучения осуществляется люминесцентными эритемными лампами с излучением в области 280 - 340 нм и с максимумом при 310 - 312 нм. На этой стадии происходит превращение накопившегося люмистерина в тахистерин. [40]
Природный витамин D идентичен витамину D8, строение которого представлено в приведенной выше формуле II. Следовательно, истинным провитамином, содержащимся в печеночном рыбьем жире, является не эрго-стерин, а 7-дегидрохолестерин. [41]
Еще в 1927 г. было установлено [27], что эффективность процесса фотолиза при 313 нм очень низка. Позднее экспериментально было показано [28], что при 302 5 лфотохимическая реакция для эргостерина мало активна; для 7-дегидрохолестерина х длины волн 245 3; 253 7; 265 2; 280 4 и 302 5 нм дают одинаковый эффект на 1 квант энергии. [42]
На этом же адсорбенте при элю-ировании пробы смесью хлороформ-ацетон ( 95: 5) разделены свободные стерины, содержащиеся в дрожжах. На оксиде алюминия, пропитанном нитратом серебра, при элюировании пробы смесью хлороформ-ацетон ( 13: 7), в частности, разделены десмостерин и 7-дегидрохолестерин. [43]
В наибольшем количестве в организме человека присутствует холестерин: - 200 г этого стероида содержится во взрослом организме. Именно холестерин является источником других стероидов, участвующих в различных биохимических процессах. При его ферментативном окислении образуется 7-дегидрохолестерин, из которого при облучении солнечным светом образуется витамин D3, препятствующий развитию рахита у детей. [44]
Норман и Де-Люка [26] хроматографировали на силикагеле с несколькими элюирующими растворителями витамин 1 и родственные соединения. Приготовленные таким образом пластинки использовали для исследования соединений, образовавшихся во время облучения эргостерина или 7-дегидрохолестерина. Элюирование длилось около 35 мин, длина пути элюирования составляла 10 см. Для обнаружения разделенных соединений высушенные на воздухе пластинки опрыскивали или 0 2 % - ным раствором перманганата калия в 1 % - ном растворе карбоната натрия, или 0 2 М серной кислотой. [45]