Cтраница 2
Как известно, сольволиз а-галогенэфиров протекает чрезвычайно быстро. Однако, как мы установили, сольволиз изомерных бромэфиров LXVIII, а и LXVIII, б, катализируемый ионами серебра, протекает по - крайней мере в 1010 раз медленнее, чем сольволиз изоборнилхлорида. [16]
Попытки получить алкоксикарбены из а-галогенэфиров путем а-элиминирования осложняются реакциями замещения. [17]
При написании главы об а-галогенэфирах автор был поставлен перед трудной задачей, так как количество информации по этому классу веществ за последние 15 лет возросло примерно в 10 раз и отобрать основную и наиболее актуальную представлялось весьма сложным. [18]
В этом же направлении присоединяются а-галогенэфиры в присутствии галогенидов цинка, а также вода в присутствии серной кислоты. Радикальное присоединение бромистого водорода в абсолютном эфире к диаце-тилену и метилдиацетилену, а также йодистого водорода в пентане к метилдиацетилену протекает против правила Марковникова с образованием 1-галогенбутен - 1-инов - 3 и 1-галогенпентен - 1-инов - 3 соответственно. [19]
Как уже было сказано, а-галогенэфиры - весьма неустойчивые соединения и при взаимодействии с влагой воздуха разлагаются, образуя галогенводород, альдегид и спирт. Так как гидролиз катализируется ионами Н, то процесс имеет автокаталитический характер. [20]
В этом же направлении присоединяются а-галогенэфиры в присутствии галогенидов цинка, а также вода в присутствии серной кислоты. Радикальное присоединение бромистого водорода в абсолютном эфире к диаце-тилену и метилдиацетилену, а также йодистого водорода в пентане к метилдиацетилену протекает против правила Марковникова с образованием 1-галогенбутен - 1-инов - 3 и 1-галогенпентен - 1-инов - 3 соответственно. [21]
Гидролиз служит методом количественного определения а-галогенэфиров. Выделившийся альдегид определяют би-сульфитным способом, а галогеноводород титруют раствором NaOH в присутствии метилового оранжевого ( см. с. Реакцией гидролитического распада а-галогенэфиров пользуются также для определения состава смеси различных га-логенэфпров. [22]
В качестве RX используют галогеналкилы игалогенар-алкилы, а-галогенэфиры, а-галогенокетоны, хлоран-гидриды карбоновых к-т, хлористый циан, соли диа-зония, тринитробромбензол, цианурхлорид. [23]
В качестве RX используют галогеналкилы игалогенар-алкилы, а-галогенэфиры, а-галогенокетоны, хлоран-гидриды карбоновых к-т, хлористый циан, соли диа-зония, трцнитробромбензол, цианурхлорид. [24]
Многие исследователи, занимающиеся синтезами с участием а-галогенэфиров, объясняют их химическое поведение наличием резонансных структур, возникающих при ионизации атома хлора. [25]
В первой стадии происходит присоединение цинка к молекуле а-галогенэфира. [26]
Реакция с а-окисями является одной из разновидностей присоединения а-галогенэфиров к ненасыщенным системам и протекает во многом аналогично реакциям присоединения по двойной связи. На их выход существенно влияют структура и размеры алкнльных радикалов в хлор-метилалкиловых эфирах. С увеличением молекулярной массы радикалов уменьшается количество побочных и возрастает выход основных продуктов реакции. [27]
Реакцию между ос-галогенэфирами и реактивами Гринья-ра проводят, прибавляя а-галогенэфир к магнийорганиче-скому соединению ( или наоборот) при температуре не выше 0 С; порядок смешения компонентов имеет особое значение при реакциях с магнийгалогенарилами. [28]
Из вицинальиых и геминальных дигалогеиопроизводных образуются винилгалогениды, из а-галогенэфиров и галоге-ногидринов-эфиры енолов, при действии третичных аминов на хлорангидриды к-т-кетены, напр. [29]
Из полуацеталей, которые легко образуются из различных карбонильных соединений, можно получать а-галогенэфиры ( разд. [30]