Cтраница 3
Состояния, возникающие в результате ограничения решетки поверхностью, делятся на собственные и несобственные в зависимости от того, появляются они на атомно-чистой или на загрязненной поверхности. Если на поверхности имеются ловушки, то из-за обмена зарядами между объемом и поверхностью создается слой поверхностного пространственного заряда. Результатом такого перераспределения зарядов является изгибание зоны у поверхности. Если не принять строжайших мер для обеспечения чистоты поверхности, различные поверхностные явления, обусловленные главным образом слоем поверхностного заряда, будут оказывать сильное влияние на эффективность инжекции зарядов, наблюдаемой у большинства органических диэлектриков ( см. разд. Эти явления несомненно являются причиной расхождений в результатах измерений контактных потенциалов ( см. разд. [31]
На таких проволоках, используя метод измерения коэффициента аккомодации, Роберте [80] нашел, что хемосорбция водорода быстро протекает даже при 79 К и что, по-видимому, полный монослой водорода образуется при давлениях водорода в 10 - 4 мм. Кроме того, измеряя сопротивление для контроля за повышением температуры проволоки вследствие выделения теплоты адсорбции, он показал, что теплота адсорбции водорода уменьшается с увеличением степени покрытия поверхности от 45 ккал / моль для непокрытой поверхности до 18 ккал / моль для поверхности, близкой к насыщению. Тщательные опыты Франкенбурга [81], применявшего порошок вольфрама, показали еще более резкое падение теплоты адсорбции, но дали меньшую величину покрытия поверхности по сравнению с полученной Робертсом. К числу других важных работ с использованием вольфрамовых проволок относятся измерения контактного потенциала, проведенные Бссуортом [82], показавшим, что работа выхода электрона с поверхности, покрытой водородом, приблизительно на 1 в больше, чем работа выхода электрона с чистой поверхности. [32]
Вначале мы предполагали, что фотосорбция обязана присутствию следов воды, так как она возрастала после контакта окиси цинка с водяными ларами. При этих условиях может происходить хорошо известное окисление воды кислородом, фотосенсибилизо-ванное окисью цинка с образованием перекиси водорода. Между тем Фуджита и Кван [17] обнаружили недавно необратимую фотосорбцию кислорода на окисленной ZnO, причем активными оказались длины волн короче примерно 450 нм. Если при их условиях экспериментов следы воды были тщательно исключены, то это означает, что в опыте одного из нас [4], изображенном на рис. 3, Б, также имела место истинная фотосорбция кислорода. Кобаячи и Каваи [18] обнаружили недавно фотосорбцию кислорода на ZnS, содержавшем 10 - 2 моля меди и сопоставили ее с измерениями поверхностного контактного потенциала. [33]