Измерение - химический сдвиг
Cтраница 1
Измерения химических сдвигов выполнены на частотах 40 и 56 4 Мгц на спектрометре со стабилизатором потока. [1]
Для измерения химических сдвигов в спектроскопии ЯМР 13С используются как внутренние, так и внешние стандарты. При использовании внешних стандартов соответствующими поправками на объемную диамагнитную восприимчивость часто пренебрегают в связи с их относительной малостью. [2]
При измерении химических сдвигов в качестве внутреннего стандарта используется CFC13 ( 6cFci3) - Этот эталон может одновременно служить и растворителем. [3]
 |
Количество ОН-групп в цеолите 90 DcNaY на. [4] |
При измерении химических сдвигов в твердых телах из-за влияния диполь-дипольного взаимодействия возникает необходимость суживать линии в спектрах ЯМР. Были исследованы спектры ЯМР высокого разрешения силикагеля, 7 оксида алюминия и различных алюмосиликатов. Из данных табл. 3 видно, что гидроксильные группы силикагеля и у-оксида алюминия характеризуются небольшими, близкими друг к другу значениями химического сдвига в соответствии с известным фактом, что кислотность ОН-групп этого типа низка. Для алюмосиликатов со средним содержанием алюминия появляется дополнительная линия с относительно высоким значением химического сдвига. Эта линия соответствует кислым ОН-группам. Полученные результаты находятся в согласии с исследованиями каталитической активности алюмосиликатов при расщеплении кумена. [5]
Мы произвели измерение химических сдвигов в спектрах ЯМР для цис - и транс-изомеров 1-пара - и 1-жега-фторфе нил-2 - фенилциклопроиа-нов, что позволяло Hie только получить значение константы Гаммета для трехчленного цикла, связанного с фенильньш ядром, но и вычислить обе ее составляющие для цис - и транс-изомеров. [6]
Таким образом, измерение химического сдвига дает следующую информацию. [7]
Несомненно, что измерение химического сдвига 13С представляет собой очень чувствительный экспериментальный метод установления структуры и электронного окружения атома углерода. Согласно предсказаниям Попла [322], у молекул с небольшой энергией возбуждения можно ожидать сдвига сигнала 13С в сторону слабого поля, а у молекул с большой электронной плотностью вокруг углерода - в сторону сильного поля. Представление о том, что Протонирование N-содержащих или карбонильных оснований приводит к изменению зарядов у различных атомов углерода в молекулах и вследствие этого к изменению химического сдвига 13С, не является общепринятым. Например, было показано, что Протонирование ацетона в среде серная кислота - вода смещает сигнал 13С карбонильной группы в сторону слабого поля, а положение сигнала 13С метильной группы остается почти неизменным. Эти экспериментальные результаты можно объяснить, по крайней мере качественно, понижением электронной плотности у карбонильного углерода, полагая, что Протонирование почти не влияет на зарядовое распределение у метильного углерода. [8]
 |
Спектр ЯМР Н орго-дихлорбензола. Разрешение, оцениваемое по ширине индивидуальных линий, равно 0 25 Гц. [9] |
Выбор стандарта для измерения химического сдвига, а также эталонного вещества для системы внутренней стабилизации ( если предполагается использовать именно эту стабилизацию) Кроме, того, в раствор могут быть добавлены сдвигающие реактивы, эталоны для калибровки интегральных интенсивностей и другие компоненты специального назначения. [10]
Ядерную стабилизацию и измерение химических сдвигов предполагается проводить по сигналу ЯМР Н ТМС. Раствор отфильтрован и помещен в ампулу с диаметром 5 мм. Раствор представляет собой невязкую подвижную и прозрачную жидкость. [11]
ЯМР приведена шкала измерения химических сдвигов. [12]
В качестве эталона для измерения химических сдвигов протонов чаще всего используют тетраметилсилан [ ТМС, Si ( CH3) 4 ], содержащий 12 структурно эквивалентных сильно экранированных протонов, образующих легко опознаваемый узкий сигнал в силыюпольной ( правой) части спектра. ТМС - химически инертная летучая жидкость, смешивающаяся практически со всеми органическими растворителями. [13]
В качестве эталона для измерения химических сдвигов протонов чаще всего используют тетраметилсилан ( ТМС, Si ( СНз) 4), содержащий 12 структурно-эквивалентных сильно экранированных протонов, образующих легко опознаваемый узкий сигнал в сильнопольной ( правой) части спектра. ТМС - химически инертная летучая жидкость, смешивающаяся практически со всеми органическими растворителями и добавляемая перед съемкой спектра к исследуемому жидкому образцу. В этом случае, называемом съемкой с внутренним эталоном ( когда ТМС и исследуемое вещество находятся в одной жидкой фазе), расстояние между сигналами определяется только химическим сдвигом, так что рассчитанная согласно (3.2) шкала б может быть нанесена прямо на бланки спектрограмм и никаких дополнительных измерений не требуется. [14]
Преимущество внутренних эталонов при измерении химических сдвигов в настоящее время общепризнано, и они широко применяются в ЯМР-спектроскопии. Необходимость добавления эталонов непосредственно к исследуемым образцам предъявляет к веществам, используемым в качестве внутренних эталонов, ряд требований: химической инертности, отсутствия полярности и склонности к ассоциации, отсутствия магнитной анизотропии, узкого интенсивного сигнала, не перекрывающегося с сигналами других протонов. Хорошим эталоном является также циклогексан. [15]
Страницы: 1 2 3 4