Измерение - упругость - диссоциация
Cтраница 1
Измерение упругости диссоциации, микро - и рентгенографические методы устанавливают с несомненностью существование твердых растворов между окислами - производными различных валентных форм одного и того же металла. [1]
Для измерения упругости диссоциации применялся описанный выше прибор и только ампула, в которой помещался металлический натрий, имела в данном случае специальную форму. Дело в том, что при первых же ориентировочных опытах было замечено, что водородистый натрий образует белые волокнистые кристаллы, которые возгоняются и закупоривают капилляр в месте припая его к ампуле, в которую помещался натрий. [2]
При измерении упругости диссоциации гидратов обычно лучше, когда точка равновесия достигается со стороны меньших давлений, так как при слишком высоком давлении водяного пара на поверхности раздела может установиться ложное равновесие. Причины необратимости полностью не выяснены, но согласно возможной интерпретации ложного равновесия, основывающейся в значительной мере на результатах работы Завадского по карбонатам, при избыточном давлении водяного пара в переходном слое возникает большое число маленьких зародышей первичного гидрата. Благодаря своей малой величине они обладают давлением разложения, превышающим таковое для плоской границы раздела, и дают высокие давления диссоциации. [3]
 |
Схема установки для измерения упругости диссоциации карбонатов. [4] |
Рис - 5 показана схема установки для измерения упругости диссоциации карбонатов. [5]
 |
Свойства дигидридов некоторых редкоземельных элементов.| Изотермы упругости. [6] |
В случае церия, лантана, неодима и празеодима методом измерения упругости диссоциации и рентгено-фазовым анализом показано наличие в этой области непрерывного ряда твердых растворов с постепенным повышением плотности при увеличении содержания водорода. [7]
Авторы указывают на необратимый характер диссоциации этих гидридов; тем не менее они приводят ях теплоты образования, вычисленные по измерению упругости диссоциации, составляющие для FeH, FeH2 и FeH3, соответственно, 10 770; 7 178 и 9 365 ккал / моль. [8]
Выше мы указывали, что в результате расчета теплоты образования гексааквоманганоиодида, основанного на применении термохимических радиусов ионов, обнаружено серьезное расхождение между теоретически вычисленной величиной ( - ДЯ 298 491 ккал) и полученной Биховским и Россини [31] на основании опытных данных Лекера [84] по измерению упругости диссоциации данного гидрата. [9]
Среди имеющихся термохимических данных многие получены косвенным путем. Это замечание относится прежде всего к аммиакатам, для которых большинство термохимических данных получено на основании измерения упругости диссоциации соответствующих соединений. [10]
Имеющиеся в литературе данные позволяют привести нек-рые сведения о свойствах этих гидридов: FeH - гранулы серого цвета, устойчив до 150; FeH2 - темно-серое вещество, устойчив под слоем эфира до 50, при 53 - 55 6 переходит в FeH; FeH3 - гранулы черного цвета, выше 58 - 60 переходит в FeH; вычисленные по измерению упругости диссоциации теплоты образования гидридов FeH, FeH2 и FeH3 составляют: - 10 77; - 7 18 и - 9 305 ккал / моль соответственно. [11]
Имеющиеся в литературе данные позволяют привести нек-рые сведения о свойствах этих гидридов: FeH - гранулы серого цвета, устойчив до 150; FeH2 - темно-серое вещество, устойчив под слоем эфира до 50, при 53 - 55 6 переходит в FeH; FeH3 - гранулы черного цвета, выше 58 - 60 переходит в FeH; вычисленные по измерению упругости диссоциации теплоты образования гидридов FeH, FeH2 и FeH3 составляют: - 10 77; - 7 18 и - 9 365 ккал / моль соответственно. [12]
Авторамп была изучена различными методами термическая устойчивость нескольких сотен аммиакатов. Наличие измерений упругости диссоциации при нескольких температурах, тщательное исследование донных продуктов и подтверждение в ряде случаев вычисленных данных непосредственными калориметрическими измерениями позволяют использовать данные Бильтца и его школы для довольно точного вычисления теплот образования комплексных соединений и, следовательно, для надежной опенки их термической устойчивости. [13]
Дымова и др. [60] провели синтез гидрида магния во вращающемся автоклаве при давлении 100 - 200 атпм и температурах 310 - 450 в присутствии СС14 в качестве катализатора. Фауст и др. [61] провели синтез при давлении 5 апгм и 175 с использованием аллилиодида, пропаргплиодида и иода в качестве катализатора. Однако результаты измерения упругости диссоциации, по-видимому, указывают на то, что при температурах 400 и выше применение катализаторов не обязательно. [14]
В термическом отношении аммиакаты и аминаты изучены довольно полно. Достаточно указать, что в настоящее время мы располагаем термохимическими данными для 795 соединений этой группы. Это составляет 54 % общего числа изученных в термохимическом отношении комплексных соединений. Правда, многие из этих данных получены не посредством прямых калориметрических измерений, а вычислены, исходя из измерений упругости диссоциации соответствующих комплексных соединений. [15]
Страницы: 1 2