Измерение - хемосорбция
Cтраница 1
 |
Удельная поверхность нанесенных металлов, измерен.. по хемосорбции кислорода. [1] |
Измерения хемосорбции, необходимые для раздельного определения поверхности, могут быть выполнены также фронтальным методом. Этим методом была измерена хемосорбция водорода на никелевых катализаторах по изменению скорости потока газовой смеси, выходящей из адсорбера в соответствии с предложенным Шаем 17 вариантом этого метода. Другой вариант метода Шая 2, в котором адсорбцию определяют по площади между фронтами адсорбирующегося и неадсорбирующегося газа, также нашел применение в нескольких работах. Поверхность платины в катализаторах реформинга определяли по хемосорбции водорода и бензола 65 - 84 - 10, а для измерения поверхности платины, никеля и родия на окиси алюминия 101 была применена радиоактивная окись углерода С14О, концентрацию которой в газовой смеси определяли счетчиком Гейгера. [2]
Результаты измерения хемосорбции на поверхности катализатора могут в принципе дать количественную характеристику адсорбционной способности поверхности. Очевидно, что изучение хемосорбции позволяет сделать шаг вперед по сравнению с изучением физической адсорбции, так как получают информацию, скорее, об активной, а не об общей поверхности. Однако в некоторых случаях активная и общая поверхности оказываются тождественными. При изучении хемосорбции и ее роли в гетерогенном катализе обычно возможны два противоположных подхода. Согласно первому из них, выбирают такие условия эксперимента, при которых, как заведомо известно, катализ протекает эффективно, и изучают адсорбцию соответствующих газов на поверхности. [3]
 |
Изотермы адсорбции кислорода на чернях при 25 С 1 - Ru-чернь. 2 - Rh-чернь, 3 - Pd-чернь. [4] |
При измерении хемосорбции наилучшую точность дает статистический объемный метод. Однако в связи с малой его производительностью, трудностью автоматизации измерений и большими затратами времени на монтаж установок он мало пригоден для заводского контроля за состоянием нанесенных катализаторов и быстрой оценки дисперсности нанесенного металла в научных исследованиях. [5]
Тем не менее при измерениях хемосорбции Эмметтом и Бру-науэром [25, 26] было получено много сведений относительно распределения и химических свойств, прдщр тодовиа поверхности. [6]
На рис. 2 приведены результаты измерения хемосорбции азота при температуре 450 С объемно-весовым методом. [7]
При исследовании поверхностей оксидных катализаторов самые распространенные методики измерения хемосорбции состоят в определении кислотно-основных свойств поверхности. Поверхности металлических катализаторов обычно исследуют с помощью измерения хемосорбции СО и водорода. Во многих случаях диссоциативная хемосорбция водорода и недиссоциативная хемосорбция СО позволяют определить дисперсность металла по носителю. Сочетание хемосорбционного и какого-либо другого метода, например ТПД, дает возможность получить надежные данные о числе активных центров, участвующих в данной реакции. [8]
Концентрирование промоторов на поверхности подтвердили Брунауэр и Эммет [69], комбинируя измерения хемосорбции и физической ( вандерваальсовой) адсорбции ряда газов. [9]
Это представление согласуется с выводами Максвелла, Смарта и Брунауэра [19], сделанными ими на основании магнитных измерений, и со сведениями относительно поверхности, которые были ранее получены Брунауэром и Эмметтом [25] при измерениях хемосорбции. [10]
 |
Ложное изменение массы под влиянием термомолекулярного тока азота при различных температурах ( диаметр ампулы 1 см, диаметр. [11] |
Влияние первого эффекта снижается, если образец находится значительно ниже уровня термостатирующей жидкости в случае измерения низкотемпературной адсорбции или если он расположен строга симметрично вокруг теплового центра печи, как, например, при измерении хемосорбции в условиях высоких температур. [12]
Измерение хемосорбции водорода проведено на объемной вакуумной адсорбционной установке обычного типа. [13]
При исследовании поверхностей оксидных катализаторов самые распространенные методики измерения хемосорбции состоят в определении кислотно-основных свойств поверхности. Поверхности металлических катализаторов обычно исследуют с помощью измерения хемосорбции СО и водорода. Во многих случаях диссоциативная хемосорбция водорода и недиссоциативная хемосорбция СО позволяют определить дисперсность металла по носителю. Сочетание хемосорбционного и какого-либо другого метода, например ТПД, дает возможность получить надежные данные о числе активных центров, участвующих в данной реакции. [14]
Сказанное выше создает возможности применения газовой хроматографии к изучению хемосорбции, значение которой для катализа подробно рассмотрено в первой главе. Уже опубликованный и непрерывно растущий материал по изучению хемосорбции газохроматографическими методами показывает возможность дифференцированного измерения хемосорбции на металлических катализаторах, нанесенных на различные трегеры, с заменой в ряде случаев сложной вакуумной аппаратуры газохроматографической, в которой используется тщательно очищенный инертный газ-носитель. Это связано с тем, что реак-ционноспособные вещества в потоке инертного, практически не адсорбирующегося газа-носителя, находятся в относительно высоком вакууме, что делает весьма перспективным пока не реализованные возможности хроматографического изучения каталитических свойств чистых поверхностей в условиях, в известной мере моделирующих ультравакуум. [15]
Страницы: 1 2