Cтраница 1
Измерение энтальпий сгорания также дает возможность найти энтальпии образования окислов какого-либо элемента, образующего несколько окислов разного состава. При этом измеряют, конечно, не энтальпии сгорания данного простого вещества до окислов разного состава ( необходимые для этого условия, как правило, в калориметрической бомбе создать невозможно), а энтальпии сгорания простого вещества и промежуточных окислов до высшего окисла. [1]
Измерение энтальпий сгорания соединений, содержащих серу, связано с преодолением ряда затруднений. [2]
Измерение энтальпий сгорания металлов позволяет найти энтальпии образования их окислов; последние играют в термохимии значительную роль. Прежде всего энтальпии образования окислов представляют самостоятельный интерес вследствие большого практического значения этого класса соединений. Все это определяет важность исследований в области термохимии сожжения металлов. [3]
При измерении энтальпий сгорания неорганических веществ вследствие огромного различия в их химических свойствах рекомендации относительно условий сожжения могут быть даны только в самой общей форме. [4]
Довольно часто измерение энтальпий сгорания используется при термохимическом изучении и других групп соединений между металлами и неметаллами - гидридов, нитридов, сульфидов, - хотя в этих случаях такой путь не является единственным. [5]
Широкое использование методики измерения энтальпий сгорания обусловлено тем, что для очень большого числа органических веществ реакция сгорания их в кислороде является процессом, удобным для калориметрического измерения. Реакция легко инициируется, быстро и полно протекает ( особенно, если кислород берут при повышенном давлении), часто не сопровождается побочными процессами и приводит к образованию легко определяемых конечных продуктов. Количество теплоты, выделяющейся при сгорании органических веществ, обычно достаточно велико, чтобы точное его измерение не вызывало трудностей. [6]
Кроме бензойной кислоты при измерении энтальпий сгорания часто используют и другие вспомогательные вещества - сажу, вазелиновое масло и др. При использовании указанных вспомогательных веществ предварительно следует определить теплоту сгорания используемых образцов с необходимой точностью. [7]
Тепловое значение калориметра при измерении энтальпий сгорания неорганических веществ так же, как и при исследовании органических веществ, часто определяют путем сожжения эталонной бензойной кислоты и только иногда при помощи электрического тока. [8]
Одним из наиболее важных моментов методики измерений энтальпий сгорания веществ является нахождение оптимального давления кислорода в бомбе. Подбор его производится путем проведения пробных сожжений без калориметрического опыта. Необходимо добиться при этом относительно несложного инициирования горения и возможно большей полноты сгорания. Следует сказать, что повышение давления не всегда приводит к улучшению условий сгорания; довольно часто лучшие результаты получаются при небольших давлениях. Это связано с тем, что при сгорании неорганических веществ полнота протекания реакции зависит от кинетики горения и от свойств продуктов сгорания, которые довольно часто находятся в твердом или жидком, а не газообразном, состояниях. В некоторых случаях существенно улучшить условия горения может разбавление кислорода инертным газом. [9]
Во второй главе книги сжато изложены вопросы измерения энтальпий сгорания органических веществ, содержащих помимо С, Н, О и другие элементы. Эта область калориметрии в настоящее время бурно развивается и совершенствуется. [10]
Подробное описание в главе 1 настоящей книги методики измерения энтальпий сгорания органических веществ состава СаНьОс позволяет изложение данной главы ограничить рассмотрением соответствующих методик лишь в краткой форме с указанием на их отличительные особенности. [11]
Впервые платиновый термометр сопротивления в точных работах по измерению энтальпий сгорания был использован в 1915 г. Диккинсоном [6] и с этого времени используется многими учеными. [12]
В сравнительно небольшом числе современных точных работ по измерению энтальпий сгорания используют ртутные термометры. Увеличение чувствительности термометров достигается использованием для наблюдения их показаний специальных зрительных труб большого увеличения ( I, стр. [13]
Довольно часто в термохимии приходится иметь дело с измерением энтальпий сгорания не простых веществ, а тех или иных соединений. [14]
Методика измерений энтальпий фторирования имеет много общего с методикой измерений энтальпий сгорания в кислороде и энтальпий хлорирования. Основные отличия вызываются значительно большей агрессивностью фтора. Последнее обстоятельство требует очень внимательного контроля за возможностью появления побочных тепловых эффектов в результате реакции фтора с отдельными деталями аппаратуры. [15]