Cтраница 1
Измерения энтальпии твердой АЬОз при температурах выше 1200 К проводились в ряде работ, однако только в работе Кантор, Кандыбы, Кан, Красовицкой и Фомичева [206] были получены данные об энтальпии расплавленной окиси алюминия. [1]
Измерения энтальпии MgCl2 при температурах выше 298 К проводились рядом авторов ( ссылки на работы см. у Келли [2363]), однако наиболее надежные данные получены Мур [2942] в интервале 298 - 1428 К. Рекомендованные автором [2942] уравнение для теплоемкости кристаллического MgCla ( см. табл. 244), значение теплоты плавления MgCl2 АЯ987 10 3 0 3 ккал / моль и значение теплоемкости жидкого MgCl2 С р 22 1 кал / моль - град принимаются в настоящем Справочнике. [2]
Измерения энтальпии нейтрализации проводятся, естественно, с растворами щелочи и кислоты конечных концентраций; пересчет к бесконечному разбавлению растворов производится с использованием данных по энтальпиям разбавления растворов щелочи, кислоты и получающейся при нейтрализации соли ( см. гл. Если измерения проводят с растворами сильных кислот и щелочей, в которых степень диссоциации близка к единице ( особенно, если концентрация растворов мала), то поправка на пересчет результатов измерений к бесконечному разбавлению невелика. Когда же измеряется энтальпия нейтрализации слабых кислот или оснований, то пересчет к бесконечному разбавлению может привести к неправильным данным. [3]
Измерения энтальпии окиси магния и двуокиси циркония были выполнены на ранее описанной [1] высокотемпературной калориметрической установке в интервале температур 1200 - 2500 К методом смешения. [4]
Измерения энтальпии нейтрализации хлорной кислоты щелочами позволили нам наряду с данными других лабораторий внести свой вклад в определение одной из наиболее важных в термохимии растворов и наиболее точно измеренной к настоящему времени в мировой практике величины энтальпии ионизации воды, а следовательно, и энтальпии образования иона гидроксила. [5]
Измерения энтальпии стеклообразной и кристаллической окиси бора при температурах ниже точки плавления В2О3 провел Саутард [3814] с точностью около 1 %, Им были также определены теплоты растворения кристаллической и стеклообразной окиси бора и вычислена теплота перехода стеклообразной окиси бора в кристаллическую при 298 15 К, равная ДЯ298д5 - 4 36 0 02 ккал / моль. Эти данные принимаются в настоящем Справочнике. [6]
Для измерения энтальпии в этой установке также используется метод адиабатного дросселирования водяного пара до низкого давления с последующей его конденсацией в калориметре. Однако для возможности точного учета тепловых потерь в установке осуществлено раздвоение потока исследуемого пара. [7]
Для измерения энтальпии испарения легколетучих соединений с давлением пара при 298 К выше 10 мм рт. ст. разработан целый ряд адиабатических калориметрических установок, обычно требующих значительных количеств высокоочищенных веществ. Точность получаемых результатов в большой степени зависит от конструктивной сложности установок и прецизионности измерительной аппаратуры. В зависимости от решаемой исследователем задачи может быть выбрана аппаратура, оптимально сочетающая точность измерений и простоту изготовления установки. [8]
Результаты измерений энтальпии, проведенных авторами [287, 15] для черного и зеленого образцов карбида кремния 2, значительно расходятся между собой. Ввиду таких существенных расхождений, наличие которых в работе [15] объясняется различием структуры и состояния исследованных образцов, авторы настоящего Справочника составили для теплоемкости карбида кремния в интервале 1800 - 3100 К уравнение ( см. табл. 202) на основании значения СР ОО - 13 27 кал / моль-град [ 2364а ] и оцененного значения теплоемкости при температуре разложения SiC Срз100; 14 0 кал / моль - град ( см. стр. [9]
Результаты измерений энтальпии A1N, проведенных ранее Сато [3594] ( 273 - 871 К) с точностью 3 %, согласуются с данными [ 2738а ] в пределах указанной погрешности. В интервале температур 1800 - 2700 К теплоемкость A1N была аппроксимирована уравнением ( см. табл. 226), выведенным по значениям СР1800 12 31 кал / моль-град [ 2738а ] и Ср27оо 14 0 кал / моль-град ( см. стр. [10]
Единица измерения энтальпии и изобарного потенциала - ккал / моль, а энтропии - кал / моль - С. С целью упрощения изложения единицы измерения в тексте не указываются. [11]
Результаты измерений энтальпии сгорания, полученные Бартоло и Россини [80], использовались в сочетании со значениями, отобранными Россини, Питцером, Арнеттом, Брауном и Пиментелом [1248], Тт 119 52 К и ТЪ 327 01 К. [12]
Результаты измерения энтальпии сгорания, полученные двумя вышеуказанными группами ученых, также прекрасно согласуются и приводят к значению АЯ / 98 ( I) - - 9 84 ккал / молъ. Мак-Каллох и др. определяли также теплоемкость пара и энтальпию испарения в зависимости от температуры и рассчитали АЯу 98 8 98 ккал / молъ и АЯ / 98 ( g) - 0 86 ккал / молъ. На основании отнесения колебаний и исправленных параметров несколько ограниченного псевдовращения они рассчитали термодинамические функции, полностью соответствующие экспериментальным данным. [13]
Результаты измерений энтальпии сгорания, полученные Бартоло и Россини [80], использовались в сочетании со значениями, отобранными Россини, Питцером, Арнеттом, Брауном и Пиментелом [1248], Тт 119 52 К и ТЪ 327 01 К. [14]
Результаты измерения энтальпии сгорания, полученные двумя вышеуказанными группами ученых, также прекрасно согласуются и приводят к значению АЯ / 98 ( I) - - 9 84 ккал / молъ. Мак-Каллох и др. определяли также теплоемкость пара и энтальпию испарения в зависимости от температуры и рассчитали АЯу 98 8 98 ккал / молъ и АЯ / 98 ( g) - 0 86 ккал / молъ. На основании отнесения колебаний и исправленных параметров несколько ограниченного псевдовращения они рассчитали термодинамические функции, полностью соответствующие экспериментальным данным. [15]