Cтраница 3
В пределах же подгруппы титана с ростом атомного веса наблюдается понижение тенденции к образованию устойчивых в растворе фторидных комплексов и, наоборот, повышение разнообразия координируемых анионов кислородных кислот. [31]
Строение кислот непредельного типа становится ясным, если принять, что не все шесть атомов кислорода, а только некоторые из них заместились на группы МоО Г или Мо2О 7 или аналогичные анионы кислородных кислот других элементов. Таковы арсе-но-10 - молибденовая Н7 [ АзО ( Мо2О7) 5 ] яН2О, кремний-10 - вольфра-мовая H8 [ SiO ( W2O7) 5 ] ttH2O и мангано - ( 1У) - 5-вольфрамовая H8 [ MnIVO ( WO4) 5 ] кислоты. [32]
В отношении поведения анионов при электролизе водных растворов следует руководствоваться следующим правилом: в случае анионов галогеноводородных кислот ( кроме фторидов) на аноде окисляются галогенид-ионы, образуя свободный галоген; если же раствор содержит только анионы кислородных кислот, то на аноде будут окисляться молекулы воды с выделением кислорода. Сказанное относится к случаю, когда анод изготовлен из инертного материала, например из графита или платины, не окисляющихся при проведении электролиза в водном растворе. [33]
При этом анионы бескислородных кислот ( S2 -, I -, Br -, Cl -, F -) окисляются достаточно легко. Если же раствор содержит анионы кислородных кислот ( SO -, NOj РО -, СО -), то процесс их разряда-обычно затруднен; наиболее часто в этом случае на аноде разряжаются либо молекулы растворителя ( например, воды), либо гидроксильные ионы. [34]
При рассмотрении механизма реакций с участием кислородных кислот как окислителей прежде всего возникает вопрос, способны ли эти кислоты к простому электронному переходу. Если учесть отрицательный заряд аниона кислородной кислоты, такой переход кажется невозможным. [35]
Кроме того, для висмута известны комплексы с серусодержащими лигандами, например с тиомочевиной. Комплексы типа двойных солей с анионами кислородных кислот, практически неизвестные для мышьяка, уже известны для сурьмы, например Me [ Sb ( S04) 2 ] и более устойчивы в случае висмута: Me [ Bi ( S04) 2 ], Me3 [ Bi ( S04) 3 ] и др. Для Bi ( III) известны также комплексные оксалаты, пирофос-фаты и роданиды. [36]
Здесь подразумеваются двухвалентные анионы, состоящие из одного атома. Приведенные в табл. 7 цифры могут быть подвергнуты опытной проверке при сопоставлении с составом кислородсодержащих комплексных ионов - анионов кислородных кислот. Действительно комплексные ионы типа Э04 чрезвычайно широко распространены. [37]
Остальные реактивы участвуют в окислительно-восстановительных процессах. Реактивы 3, 4, 8, 11, 14, 20, 24, 26 и 34 окисляются анионами кислородных кислот. [38]
Для энтропии комплексных ионов в водных растворах, как, впрочем, и для энтропии кристаллических комплексных солей, данные весьма ограничены. Имеются значения энтропии в водном растворе для ионов [ PtCIe ] 2 -, N ( CH3), NH b и анионов кислородных кислот. [39]
Относительно высокое значение потенциалов систем 3 / Н2ЗО3 в кислой среде позволяет проводить выделение селена и теллура в элементарной форме под действием различных восстановителей: металлических цинка и кадмия, двухлористого олова, сернистого газа, солянокислого гидразина. Необходимо, однако, подчеркнуть, что следует очень осторожно опираться на приведенные значения потенциалов при оценке возможности протекания той или иной окислительно-восстановительной реакции, участниками которой являются анионы кислородных кислот селена и теллура. Имеется не мало примеров того, когда нормальные потенциалы не увязываются с химическими свойствами кислородных кислот селена и теллура. Показательным является то, что H2SeO4 не восстанавливается таким восстановителем, как сернистый газ, и восстанавливается соляной кислотой. [40]
У анода могут разряжаться или ионы кислотных остатков, или гидроксильные ионы воды. Анионы кислородных кислот разряжаются труднее, чем гидроксильные ионы воды, поэтому при электролизе кислородных кислот или их солей на аноде выделяется кислород. [41]
На нерастворимом аноде в процессе электролиза происходит окисление анионов или молекул воды. При этом анионы бескислородных кислот ( например, S2, Г, Вг, С1 -) при их достаточной концентрации легко окисляются. Если же раствор содержит анионы кислородных кислот ( например, SO i, NOj, СОГ, РОГ) или фторид-ионы F, то на аноде окисляются не эти ионы, а молекулы воды. [42]
На нерастворимом аноде в процессе электролиза происходит окисление анионов или молекул воды. При этом анионы бескислородных кислот ( например, S2 -, I -, Вг - С1 -) при их достаточной концентрации легко окисляются. Если же раствор содержит анионы кислородных кислот ( например, SO -, NOjf. PO -), то на аноде окисляются не эти ионы, а молекулы воды. [43]
На нерастворимом аноде в процессе электролиза происходит окисление анионов или молекул воды. При этом анионы бескислородных кислот ( например, S2, 1 -, Вг -, СГ) при их достаточной концентрации легко окисляются. Если же раствор содержит анионы кислородных кислот ( например, 5ОГ, NO, СО; , РОГ), то на аноде окисляются не эти ноны, а молекулы воды. [44]
На нерастворимом аноде ( например, из графита) в процессе электролиза происходит окисление анионов или молекул воды. При этом анионы бескислородных кислот ( например, S2 -, 1 -, Вг -, С1 -) при их достаточной концентрации легко окисляются. Если же раствор содержит анионы кислородных кислот ( например, SO24 -, NOj, COlr, POf -), то на аноде окисляются не эти ионы, а молекулы воды с выделением кислорода. [45]