Анион - флуоресцеин
Cтраница 1
Анионы флуоресцеина адсорбируются на положительно заря женной поверхности частиц осадка. При этом в электростатическом поле ионов осадка изменяется их электронная плотность, что приводит к изменению окраски индикатора. В растворе флуоресце-ин зеленовато-желтого цвета, а в адсорбированном состоянии розовый. Появление этой окраски служит сигналом для прекращения титрования. [1]
Анионы флуоресцеина адсорбируются на положительно заряженной поверхности частиц осадка. При этом в электростатическом поле ионов осадка изменяется их электронная плотность, что приводит к изменению окраски индикатора. В растворе флуоресцеин зеленовато-желтого цвета, а в адсорбированном состоянии розовый. Появление этой окраски служит сигналом для прекращения титрования. [2]
Отсюда ясно, что ионы Н должны связывать анионы флуоресцеина в недиссоциированные молекулы свободной кислоты. При этом концентрация их настолько понижается, что образование окрашенного адсорбционного слоя становится невозможным. Эозин является значительно более сильной кислотой, чем флуоресцеин, и потому титрование с ним бромидов, иодидов и роданидов возможно в кислой среде, например при рН, ранном 2 и даже меньше. [3]
Отсюда ясно, что ионы Н должны связывать анионы флуоресцеина в недиссоциированные молекулы свободной кислоты. При этом концентрация их настолько понижается, что образование окрашенного адсорбционного слоя становится невозможным. Эозин является значительно более сильной кислотой, чем флуоресцекн, и потому титрование с ним бромидов, иодидов и роданидов возможно в кислой среде, например при рН, равном 2 и даже меньше. [4]
Отсюда ясно, что Н - ионы должны связывать анионы флуоресцеина в неионизированные молекулы свободной кислоты. При этом концентрация анионов настолько понижается, что образование окрашенного адсорбционного соединения становится невозможным. [5]
В щелочной среде с размыканием лактонного цикла образуется интенсивно флуоресцирующий желто-зеленым цветом анион флуоресцеина. [6]
В присутствии восстановителя, например, л-фенилендиамина, отмечается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона и катион-радикала л-фенилендиамина ( 320 и 490 нм), свидетельствующие о реакции переноса электрона. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии фенола или фенолят-иона в качестве восстановителей. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода и при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального фено-ксильного радикала. С другой стороны, в щелочной среде присутствует фенолят-анион, способный восстанавливать только передачей электрона. [7]
При увеличении концентрации водородных ионов степень диссоциации флуоресцеина уменьшается и концентрация анионов флуоресцеина становится настолько незначительной, что они не адсорбируются на поверхности осадка. Присутствие свободной щелочи мешает определению, так как в процессе титрования образуется бурый осадок окиси серебра. [8]
 |
Спектры поглощения промежуточных продуктов ( /, анион-радикала пирена ( 2, катион-радикала диэтиланилина ( 3 при импульсном фотолизе пирена в аце-тонитриле в присутствии О. ОЗМ диэтиланилина. [9] |
Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например л-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя Аги радикал-катиона л-фенилендиамина ( 320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион PhO -, способный восстанавливать только передачей электрона. [10]
Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например n - фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя Аг и радикал-катиона п-фенилендиамина ( 320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РпО -, способный восстанавливать только передачей электрона. [11]
Хлориды можно титровать, применяя флуоресцеин. В начале титрования флуоресцеин сообщает раствору желто-зеленую окраску, которая сохраняется до точки эквивалентности. По достижении точки эквивалентности осадок адсорбирует ионы серебра и приобретает положительный заряд. Анионы флуоресцеина сорбируются на поверхности положительно заряженных частиц AgCl. Электростатическое поле сильно деформирует анионы флуоресцеина и поверхность осадка окрашивается в ярко-розовый цвет. Необходимо прибавлять возможно меньше индикатора, чтобы желто-зеленая окраска неадсорбированных его частиц не накладывалась на розовую окраску адсорбционного соединения. [12]
Хлориды можно титровать, применяя флуоресцеин. В начале титрования флуоресцеин сообщает раствору желто-зеленую окраску, которая сохраняется до точки эквивалентности. После достижения точки эквивалентности осадок адсорбирует ионы серебра и приобретает положительный заряд. Анионы флуоресцеина сорбируются на поверхности положительно заряженных частиц AgCl. При этом электростатическое поле сильно деформирует анионы флуоресцеина и поверхность осадка окрашивается в ярко-розовый цвет. Необходимо прибавлять возможно меньше индикатора, чтобы желто-зеленая окраска неадсорбированных его частиц не накладывалась на розовую окраску адсорбционного соединения. [13]
На первый взгляд может показаться, что адсорбционные индикаторы по сути дела являются индикаторами на Ag - ионы, адсорбированные на поверхности заряженных коллоидных частиц. Во-первых, адсорбционные индикаторы могут реагировать с другими положительно заряженными ионами, адсорбированными на поверхности AgHal; во-вторых, если к AgNOs прибавить флуоресцеин, то цвет индикатора не изменится. Но если в присутствии флуоресцеина начать титрование нитрата серебра хлоридом натрия, то выпадающий осадок хлорида серебра адсорбирует ионы серебра и вместе с ними анионы флуоресцеина. При этом белый осадок становится розово-красным. Следовательно, флуоресцеин не является индикатором на ионы серебра в растворе. [14]
На первый взгляд может показаться, что адсорбционные индикаторы по сути дела являются индикаторами на Ag - HOHbi, адсорбированные на поверхности заряженных коллоидных частиц. Во-первых, адсорбционные индикаторы могут реагировать с другими положительно заряженными ионами, адсорбированными на поверхности AgHal; во-вторых, если к AgNO3 прибавить флуоресцеин, то цвет индикатора не изменится. Но если в присутствии флуоресцеина начать титрование нитрата серебра хлоридом натрия, то выпадающий осадок хлорида серебра адсорбирует ионы серебра и вместе с ними анионы флуоресцеина. При этом белый осадок становится розово-красным. [15]
Страницы: 1 2