Анион - эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Есть что вспомнить, да нечего детям рассказать... Законы Мерфи (еще...)

Анион - эфир

Cтраница 1


Анионы эфиров fl - оксокислот содержат сопряженную систему с выравненными связями и делокализованным отрицательным зарядом, они являются амбидентными анионами с несколькими реакционными центрами. Их соли в неразбавленных растворах существуют в виде ионных пар ( сравните с й-дикетонами, гл. С ионами тяжелых металлов они образуют окрашенные внутренние комплексы - хелаты.  [1]

Анионы бензилалкиловых и аллилалкштовых эфиров могут также подвергаться перегруппировкам, включающим [1,4] - сдвиги алкильных групп; эти реакции представляют собой шести-электронный процесс, разрешенный с точки зрения симметрии для двойной супраповерхностной схемы. При расщеплении бензилэтилового эфира под действием сильного основания, вероятно, имеет место [1,4] - сдвиг водорода ( см. разд.  [2]

В анионе натрий-малонового эфира отрицательный заряд рассредоточен между углеродным и двумя кислородными атомами.  [3]

Имеются экспериментальные доказательства в пользу образования анионов эфиров под действием сильных оснований.  [4]

Аналогичные продукты ( 38), образующиеся в результате реакции аниона дпхлорметилметило-вого эфира с диалкилхлорборанами, при действии окислителей дают кетоны ( R2CO), а при обработке AgNO3 - алкены [289]; последняя реакция включает, вероятно, перегруппировку промежуточного карбениевого иона, после чего следует отщепление бора.  [5]

Наличие ионов ацетоуксусного эфира сдвигает равновесие первой реакции в сторону большого выхода анионов уксусноэтило-вого эфира, что необходимо для того, чтобы могла успешно идти конденсация.  [6]

В уравнении 30 приведен пример такой реакции; в качестве нуклеофильного агента используется анион диэтилмалонового эфира.  [7]

Поэтому эфиры монокарбоновых кислот являются более слабыми кислотами, чем малоновый эфир; равновесие, изображенное уравнением ( 1), сильно смещено влево. Для получения значительной концентрации аниона эфира необходимо применять ( в качестве конденсирующих агентов) очень сильные основания.  [8]

Однако эфиры являются слабыми кислотами, и равновесие, изображенное уравнением ( 1), сильно сдвинуто влево. Поэтому для получения значительной концентрации аниона эфира необходимо присутствие очень сильных оснований. Протекание дальнейших стадий обеспечивается тем, что в качестве конечного продукта возникает сопряженная система, обладающая сравнительно низким уровнем энергии.  [9]

Однако эфиры являются слабыми кислотами, и равновесие, изображенное уравнением ( 1), сильно сдвинуто влево. Поэтому для получения значительной концентрации аниона эфира необходимо присутствие очень сильных оснований. Протекание дальнейших стадий обеспечивается тем, что в качестве конечного продукта возникает сопряженная система, обладающая сравнительно низким уровнем энергии.  [10]

Клайзеном, относится к реакциям сложноэфирной конденсации, которую катализирует этилат натрия образующийся при взаимодействии металлического натрия с этиловым спиртом, всегда присутствующим в уксусноэтиловом эфире или специально к нему добавляемым. Далее взаимодействие этилата натрия с уксусноэтиловым эфиром приводит к аниону уксусноэтило-вого эфира, который обратимо присоединяется к уксусноэтиловому эфиру и образует анион этоксиацетоуксусного эфира. Последний отщепляет этиловый спирт и дает натриевое производное ацетоуксус-ного эфира, при подкислении ( соляной или уксусной кислотой) превращающееся в равновесную смесь енольной и кетонной формы аце-тоуксусного эфира. Не исключено, что в среде с большой диэлектрической постоянной ацетоуксусный эфир имеет ионное строение.  [11]

Некоторое право на это дает лишь то обстоятельство, что любые электрофильные агаки ( например, при алкилировании галоидными ал-килами) проходят все-таки по углероду. Еще более условно ( и обычно это не делается) причисление к карбанионам аниона натрийацетоук-суснсго эфира и подобных ему соединений, в которых анион несомненно имеет енолятную структуру с большей частью заряда на кислороде. Однако и здесь, в силу перенесения реакционного центра, алкилирование обычно проходит по углероду. Ароматический аналог енолята - фенолят натрия уже невозможно отнести к веществам, включающим карбанион как структурную единицу, хотя по крайней мере некоторые реакции алкилирозания, например аллилирование, и здесь в определенных условиях проходят по углероду. По углероду проходит и кар-боксилирование двуокисью углерода в реакции Кольбе.  [12]

Кинетические исследования реакции натрийацетоуксусного эфира с злхнлгалогенндамм а безводном этаноле, приводящей к С-алкилпроизводным ацетоуксусного эфира, показали, что она имеет второй порядок, аналогично реакциям гидролиза и алкоголиза алкилгалогенидов. На этом основании можно утверждать, что эта реакция относится к реакциям нуклеофиль-ного замещения, протекающим по механизму SN2, причем анион натрнйацетоуксусного эфира, подобно ионам CN н N02 -, можно рассматривать как амбидентный нуклеофильный реагент, в котором местом с наибольшей нуклеофнльной реакционной способностью является атом углерода метиняой группы, а местом с наибольшей электронной плотностью - атом кислорода карбонильной группы.  [13]

Клайзеном, относится к реакциям сложноэфирной конденсации, которую катализирует этилат натрия, образующийся при взаимодействии металлического натрия с этиловым спиртом, всегда присутствующим в уксусноэтиловом эфире или специально к нему добавляемым. Далее взаимодействие этилата натрия с уксусноэтиловым эфиром приводит к аниону уксусноэтилового эфира, который обратимо присоединяется к уксусноэтило-вому эфиру и образует анион этоксиацетоуксусного эфира. Последний отщепляет этиловый спирт и дает натриевое производное аце-тоуксусного эфира, при подкислении ( соляной или уксусной кислотой) превращающееся в равновесную смесь енольной и кетонной формы ацетоуксусного эфира. Не исключено, что в среде с большой диэлектрической постоянной ацетоуксусный эфир имеет ионное строение.  [14]

Клайзеном, относится к реакциям сложноэфирной конденсации, которую катализирует этилат натрия образующийся при взаимодействии металлического натрия с этиловым спиртом, всегда присутствующим в уксусноэтиловом эфире или специально к нему добавляемым. Далее взаимодействие этилата натрия с уксусноэтиловым эфиром приводит к аниону уксусноэтило-вого эфира, который обратимо присоединяется к уксусноэтиловому эфиру и образует анион этоксиацетоуксусного эфира. Последний отщепляет этиловый спирт и дает натриевое производное ацетоуксус-ного эфира, при подкислении ( соляной или уксусной кислотой) превращающееся в равновесную смесь енольной и кетонной формы аце-тоуксусного эфира. Не исключено, что в среде с большой диэлектрической постоянной ацетоуксусный эфир имеет ионное строение.  [15]



Страницы:      1    2