Cтраница 1
Небольшие анионы с локализованным зарядом в значительной мере сольватированы в воде за счет образования водородных связей; HF - пример наиболее устойчивого иона с водородной связью. Такое сольватирование очень незначительно в полярных апротонных растворителях, как ацетонптрил, диметилформамид и диметилсульфоксид. [1]
Многие другие небольшие анионы можно ввести в органические молекулы реакцией нуклеофильного замещения: примеры ( 15) и ( 16) иллюстрируют получение ннтроалкана и алкил-азида. Алкилирование третичных аминов, приводящее к четвертичным аммониевым солям, является еще одним примером синтетического использования реакций нуклеофильного замещения. [2]
Более известны небольшие анионы, образованные конденсацией трех или шести тетраэдров с образованием циклических трисили-катных или гексасиликатных анионов. Циклический гексасили-катный анион был найден в Be3Al2Si6O18, одна из форм которого - изумруд. [3]
Таким же образом небольшие анионы могли бы действовать как псевдомостики даже для реакций, которые протекают по механизму переноса электрона. [4]
Кзтионные ПАВ диссоциируют в воде, образуя небольшой анион я длинноцепочечный катион. Носителем поверхностной активности является большой катион. [5]
Действие обоих этих факторов проявляется с наибольшей силой в случае небольших анионов, для которых характерна высокая плотность заряда. [6]
Второй движущей силой разделения растворенного вещества является электростатика; небольшие катионы собираются в полианионном клубке, тогда как небольшие анионы туда не попадают. Полианионы должны таким образом катализировать катион-катионные реакции, поликатионы - анион-анионные. И те и другие должны замедлять реакции анионов с катионами. [7]
При ионообменном поглощении анионных поверхностно-активных веществ скорость достижения равновесия значительно меньше, чем при обмене неорганических анионов или относительно небольших анионов низкомолекулярных органических соединений. [8]
Соли элементов I группы в кристаллическом состоянии редко бывают гидратированы, только в том случае, если они образованы небольшим анионом, таким, как хлор, так как энергия гидратации ионов недостаточна для компенсации энергии, необходимой для расширения решетки. [9]
Соли элементов I группы в кристаллическом состоянии редко бывают гидратированы, только в том случае, если они образованы небольшим анионом, таким, как хлор, так как энергия гидратации ионов недостаточна для компенсации энергии, необходимой для расширения решетки. [10]
В связи с этим обратный порядок нуклеофильности в гидро-ксилсодержащих растворителях говорит о том, что водородные связи растворителя очень эффективно понижают реакционную способность небольших анионов. Таким образом, роль поляризуемости ставится под сомнение, тем не менее нет достаточных оснований, чтобы полностью игнорировать важность этого явления. [11]
Растворимость гидр-оксидов бария, стронция, кальция и магния, наоборот, уменьшается от бария к магнию, потому что радиусы катионов магния и анионов гидроксида практически одинаковые, а катионы бария по размеру очень отличаются от небольших анионов гидроксила. Однако имеются случаи, когда эта закономерность не отвечает действительности, например для оксалатов и карбонатов кальция, стронция, бария и др. Поэтому зависимость между химическим составом соединений и их растворимостью в воде до сих пор приходится описывать некоторыми эмпирическими правилами, имеющими статистический характер. [12]
Аналогичные рассуждения применимы и к многозарядным анионам. Небольшие анионы, такие, как SO, CrO -, W0j - и Р0 -, гидратированы сильнее, чем ион С1 - -, благодаря большему числу зарядов, и поэтому можно ожидать, что при уменьшении активности воды такие анионы будут взаимодействовать с маленькими катионами сильнее, чем ион хлора. Вследствие усиления склонности макрокатионов в фазе раствора к образованию комплексов значения D должны уменьшаться при переходе от хлоридов тетраал-киламмония к хлориду цезия и от хлорида цезия к хлориду лития. [13]
Следовательно, такой ка-тионообменный материал проницаем для катионов. Небольшие анионы обычно также могут мигрировать в твердой фазе, но за счет трещин, которые имеются в твердом материале, поэтому лишь небольшое количество анионов может проникать в него. Таким образам, когда создается разность потенциалов, мембраны из катионообменного матерала проницаемы для катионов и относительно непроницаемы для анионов, пока равновесные растворы являются не очень - концентрированными. Точно так же анио-нообменные мембраны проницаемы для анионов и относительно непроницаемы для катионов. [14]
Для правдоподобного объяснения этих явлений можно предположить [1, 38], что молекулы воды, окружающие катионы и особенно небольшие катионы и ониевые ионы типа NHt и Н3О, стремятся ориентироваться протонами наружу и могут взаимодействовать с молекулами основных неэлектролитов. Молекулы воды, окружающие небольшие анионы, ориентируются кислородом наружу и их влияние на кислые и основные неэлектролиты противоположно наблюдаемому в случае катионов. [15]