Cтраница 1
Электроноакцепторное действие 802-группы, проявляющееся в сульфоновых кислотах и их производных, выше уже сравнивалось с аналогичным действием карбонильной группы. Здесь будут сопоставлены сходные и отличительные черты сульфонильных соединений и соответствующих им карбонильных соединений. [1]
Образующаяся, по мнению авторов, сульфиновая кислота LXXVIII нестабильна и легко отщепляет 802-группу. [2]
В триметилентрисульфоне, получаемом окислением тритиоформаль-дегида, особенно активны метиленовые группы, стоящие между двумя 802-группами. [3]
Аналогично для фенилртутного производного бензолсульфимида можно построить ненапряженную модель, в которой одна из двух S - 0-связей каждой 802-группы копланар-на связям имидного азота. Вероятно, указанная специфика геометрии сульфамидной группы по сравнению с амидной обусловливает возможность получения в некоторых случаях и 1Ч 1Ч - бмс-арилртутных производных сульфамидов ( см. таблицу), тогда как аналогичные производные амидов неизвестны. [4]
Результаты титрования арилсульфонилацето-фенонов 0 1 М КОН в 95 % - ном этаноле ( табл. 35) показывают, что заместители в ароматическом кольце, связанном с 802-группой, оказывают несколько большее влияние, чем заместители в бензольном кольце, соседнем с карбонильной группой. [5]
Легкость образования дисульфоокисей из дисульфидов с перекисью водорода при комнатной температуре также говорит за симметричную формулу, так как при этих условиях двухвалентная сера сульфидов может быть окислена лишь до SO -, а не до 802-группы. [6]
Водостойкость мембран в приведенных условиях испытаний авторы [147] объясняют образованием химических связей между гидроксилами и сульфогруппами. Наличие 802-групп подтверждается также данными химического анализа, по которым содержание серы в мембране превышает ее содержание, вычисленное по результатам определения обменной емкости. [7]
Спектры комбинационного рассеяния подтверждают, например, предположение Ганча ( Hantzsch) о существовании в безводной азотной кислоте эфироформы O2N - ОН ( см. стр. Таким же образом удается показать, что безводная серная кислота обладает строением гидроксилсодержа-щего соединения 02S ( OH) 2, ибо в ее спектре комбинационного рассеяния присутствуют линии, характерные как для ОН -, так и 802-групп. Даже хлорная кислота в безводном состоянии является гидроксилсодержащим соединением 03С1 - ОН, как это следует из наличия в ее спектре ОН-полос. Так как спектр комбинационного рассеяния этого соединения, помимо ОН-полос, содержит еще шесть линий, возможным становится заключение, что в недиссоциированной хлорной кислоте атомы кислорода располагаются в виде высокосимметричной пирамиды с осями третьего порядка, с атомом С1 в центре тяжести пирамиды и атомом Н в вершине у одного из кислородов. [8]
Спектры комбинационного рассеяния подтверждают, например, предположение Ганча ( Hantzsch) о существовании в безводной азотной кислоте эфироформы 02N - - ОН ( см. стр. Это следует из того, что безводная азотная кислота дает линии комбинационного рассеяния, характерные как для ОН -, так и для N02 - rpynn. Таким же образом удается показать, что безводная серная кислота обладает строением гидроксилсодержащего соединения 02S ( OH) 2, ибо в ее спектре комбинационного рассеяния присутствуют линии, характерные как для ОН -, так и 802-групп. Даже хлорная кислота в безводном состоянии является гидроксилсодержагцим соединением 03С1 - ОН, как это следует из наличия в ее спектре ОН-полос. Так как спектр комбинационного рассеяния этого соединения, помимо ОН-полос, содержит еще шесть линий, возможным становится заключение, что в недиссоциированной хлорной кислоте атомы кислорода располагаются в виде высокосимметричной пирамиды с осями третьего порядка, с атомом С1 в центре тяжести пирамиды и атомом Н в вершине у одного иа кислородов. [9]
В свете этого было интересно исследовать действие CeH5HgOH на ближайшие аналоги изученных ранее соединений, относящиеся также к N-кислотам типа RHNR, но обладающие иной геометрией молекул. Структурные модели показывают, что пространственные требования указанных систем к геометрии молекул их фенилртутных производных значительно менее жесткие, нежели для соединений типа нитроанилинов, нитродифениламинов и нециклических амидов. Так, например, в случае арилртутных производных соединений типа RS02NHR следует учитывать специфику 802-группы по сравнению с карбонильной с точки зрения геометрии сопряжения. [10]
Вычисленные значения кажущейся энергии активации процесса деструкции, равные 58 3 ккал / молъ, почти одинаковы для всех трех полимеров. Автор делает вывод о том 60, что при изменении строения полимерной цепи, сказывающимся на термической устойчивости полимера, определяющим фактором является изменение предэкспоненциального множителя в уравнении, описывающем деструкцию. Поскольку гибкость цепей уменьшается в том же порядке, что и предэкспоненциальный множитель, автор считает возможным сделать следующее заключение: введение различных шарнирных звеньев в цепь будет вызывать увеличение скорости деструкции в результате увеличения предэкспокепцкального множителя. Действительно, при введении одной 802-группы в цепь термостойкость полимера уменьшается, при введении двух таких групп она становится еще меньше. [11]