Активирующий анион

Cтраница 1

Схематические анодные поляризационные кривые для сплава железо-хром.. - в растворах серной кислоты и 2 - в том же растворе с добавкой галогенид - ионов. [1]

Способность активирующего аниона депассивировать металл и стимулировать развитие литтинговой коррозии зависит не только от его собственной концентрации, но и от концентрации других, неактивирующих анионов. Имеются многочисленные данные, показывающие, что увеличение относительного содержания постороннего аниона ( SOy-Cl 04, CHgCOO, NO, ClOjp сопровождается снижением агрессивности активирующего аниона. Такого снижения удается добиться также путем перехода от кислых к щелочным растворам, то есть путем увеличения пассивирующей способности раствора. [2]

Электролиты, содержащие активирующие анионы ( например, С1 -), разрушают оквсные пленки - растворение активируется. Иногда из-за это го процесс ЭХО полностью прекращается. [3]

Присутствие в растворе активирующих анионов, подкисление его, а также нагрев затрудняют образование экранирующих слоев. [4]

Образовавшиеся в результате взаимодействия активирующих анионов с металлом растворимые соединения ( соли) диссоциируют далее в электролите на катионы металла и анионы, способные вновь участвовать в анодном процессе. [5]

Если в электролите имеется достаточное количество активирующих анионов, то вытравливающаяся частица карбида титана может служить очагом для последующего развития питтинга. [6]

ПК коррозионностойких сталей наблюдается в средах, содержащих активирующие анионы, в первую очередь галоидные ( Cl -, Br -, I, F), причем наиболее агрессивным является хлор-ион ( в общем случае активирующая способность уменьшается в приведенном ряду и принято считать, что F - вызывает ПК только в особых условиях), которому при изучении ПК уделяется наибольшее внимание, так как он является основным компонентом большинства природных растворов, в числе которых важное место занимает морская вода. [7]

Пт) происходит возникновение питтинга в результате взаимодействия адсорбированных активирующих анионов, например, хлор-ионов с пассивной пленкой в отдельных точках. Локальность процесса обусловлена негомогенностью поверхности металла и оксидной пленки и связанной с этим неравномерностью адсорбции анионов на пассивной пленке. Начальной стадии возникновения питтинга соответствует растворение структурных элементов поверхности, имеющих менее совершенную пассивацию. Несовершенство пассивной пленки может быть связано с каким-либо искажением структуры металла: наличием границ зерен, различного рода включениями ( металлическими и неметаллическими), выходом на поверхность кристаллов с менее благоприятной для пассивации ориентацией или же более тонкой неоднородностью, как, например, наличием дислокаций и включением в решетку инородных атомов. На этой стадии отсутствуют заметные концентрационные изменения электролита и омические падения потенциала. Питтинг еще не имеет характерной полусферической формы, определяемой этими параметрами. [8]

Как известно, образование питтингов при наличии в растворе активирующего аниона происходит при потенциалах, несколько более отрицательных, чем потенциал перепассивации. В полном соответствии с этим было показано, что в случаях, если пассивное состояние остается устойчивым в достаточно широком интервале потенциалов и анодная защита металла вообще возможна, то поддержание потенциала отрицательнее потенциала питтингообразования надежно защищает металл. [9]

В сильнокислых перхлоратных растворах, так же как в других растворах в отсутствие активирующих анионов и комплексо-о бразования, процесс катодного восстановления индия на ртути настолько необратим, что отвечающая ему катодная волна появляется на полярограмме лишь в области потенциалов от - 0 9 до - 1 0 в ( насыщ. [10]

Препятствующие растворению атомы пассивирующего Оа ( см. Пассивность металла) вытесняются с пов-сти металлов активирующими анионами р-ра, если на металл наложено достаточно высокое электрич. Вытеснение обусловлено большей полярностью хим. связи металла с анионом, чем с кислородом. Вредное влияние растворенных, твердых и газообразных отходов, возникающих при обработке, и перегрева в меж-электродйом пространстве устраняется протеканием электролита у растворяемых участков. [11]

Поляризационная диаграмма, иллюстрирующая процесс ниттинговой коррозии. [12]

Увеличение скорости растворения в питтинге по сравнению со скоростью растворения в пассивном состоянии связано со значительным повышением концентрации активирующих анионов и подкисления раствора. Активирующие анионы в области питтингообразования изменяют характер анодного процесса растворения по сравнению с активной областью из-за изменения роли растворителя - воды. В активной области вода, наряду с активирующим действием, проявляет и пассивирующий характер. [13]

В состав растворов для хроматнои обработки входят обычно соли шестивалентного хрома ( бихроматы натрия, калия, аммония) и активирующие анионы ( СГ, NOJ, S024 -, P034 -, СН3СОО - и др.), в присутствии которых нарушается сплошность хроматнои пленки и через ее поры взаимодействие раствора с металлом и рост пленки. Толщина хроматных пленок колеблется от нескольких десятых долей микрометра до 0 5 мкм. В процессе обработки при наличии анионов происходит восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного и образуются труднорастворимые хроматы или гидрохроматы. [14]

В отличие от железа и никеля, хром, судя по имеющимся данным, не подвергается питтинговой коррозии в водных растворах даже при больших концентрациях активирующих анионов. Учитывая большое сродство хрома к кислороду, обусловливающего высокую стабильность пассивного состояния этого металла, неоднократно высказывалось предположение о том [ 130,135,136] f что критические потенциалы питтингообразования для хрома в растворах галогенидов лежат положительное потенциала перепассивации этого металла, что исключает возможность их определения обычными электрохимическими методами. В полном соответствии с этими представлениями в последние годы было показано, что в неводных растворах, содержащих небольшие количества воды и, следовательно, обладающих значительно меньшей пассивирующей способностью, развитие питтинговой коррозии удается наблюдать и в случае хрома. [15]

Страницы: 1 2