Активирующий анион

Cтраница 2

Зависимость скорости коррозии железа и углеродистых сталей от концентрации солей в нейтральных растворах имеет вид кривой с максимумом вследствие уменьшения растворимости деполяризатора - кислорода при увеличении концентрации активирующих анионов. Установлено, что максимальная скорость коррозии наблюдается в 3 - 4 % - ных растворах хлоридов. [16]

С этой точки зрения, наибольший интерес представляет действие высокоэффективных катодных покрытий ( платиновых, пал-ладиевых, медных), нанесенных на легко пассивирующиеся металлы и сплавы, например на нержавеющую сталь, которая, как известно, способна легко пассивироваться в отсутствие активирующих анионов в растворе. [17]

Увеличение скорости растворения в питтинге по сравнению со скоростью растворения в пассивном состоянии связано со значительным повышением концентрации активирующих анионов и подкисления раствора. Активирующие анионы в области питтингообразования изменяют характер анодного процесса растворения по сравнению с активной областью из-за изменения роли растворителя - воды. В активной области вода, наряду с активирующим действием, проявляет и пассивирующий характер. [18]

Возникает в средах, содержащих активирующие анионы ( гл. Cl -), способные осуществить местное разрушение защитной пленки. Загрязненность структуры стали неметаллич. [19]

Питтинговая коррозия является одним из основных и наиболее опасных видов локального разрушения металлов и сплавов. Этому виду коррозии в водных растворах, содержащих активирующие анионы, подвергаются железо и его сплавы с хромом и никелем ( нержавеющие стали), а также алюминий и его сплавы, никель, цирконий, кобальт, магний. Питтингообразование возникает, как правило, в пассивирующих растворах, в которых присутствуют окислитель и активатор. [20]

Если скорость растворения фазы при pKOp сплава превышает скорость растворения твердого раствора, то происходит ее избирательное растворение. В случае равномерного распределения фазы по структуре сплава и отсутствия в растворе активирующих анионов, а также других условий, способствующих развитию питтингов, избирательное растворение фазы несколько увеличивает общую скорость растворения. Причем, как установлено в работе [5] на примере включений TiC в стали Х18Н10Т, скорость растворения возрастает главным образом за счет того, что травящаяся фаза катализирует процесс растворения стали. [21]

Скорость и точность обработки, а также гладкость получающейся пов-сти обеспечиваются применением больших плотностей тока ( до сотен А / см2), мощным ( под давл. Па) прокачиванием р-ра между электродами, сближением электродов до расстояний 0 1 - 0 3 мм, подбором активирующих анионов ( С1 -, С1О -, NOj, SO4, Вг - н др.), формой тока ( импульсный или другой), а в трудных случаях - комбинированием электрохим. Форма обрабатываемого изделия определяется формой катода, к-рый делают подобным подлежащей удалению части заготовки. Так, при проделывании в заготовке отверстия катодом служит торец постепенно углубляющегося в заготовку стержня с изолиров. Точность формообразования крупных слож-нопрофильных деталей достигает 0 05 мм, скорость снятия металла - 0 01 - 0 05 мм / с. [22]

Схематические анодные поляризационные кривые для сплава железо-хром.. - в растворах серной кислоты и 2 - в том же растворе с добавкой галогенид - ионов. [23]

Способность активирующего аниона депассивировать металл и стимулировать развитие литтинговой коррозии зависит не только от его собственной концентрации, но и от концентрации других, неактивирующих анионов. Имеются многочисленные данные, показывающие, что увеличение относительного содержания постороннего аниона ( SOy-Cl 04, CHgCOO, NO, ClOjp сопровождается снижением агрессивности активирующего аниона. Такого снижения удается добиться также путем перехода от кислых к щелочным растворам, то есть путем увеличения пассивирующей способности раствора. [24]

Нагрев электролита до определенных пределов способствует увеличению скорости анодного растворения металлов вследствие повышения активирующей способности анионов, снижения требующегося для ведения процесса перенапряжения, увеличения растворимости вторичных продуктов. Повышение рН до некоторого предела ( например, до 11 3 в случае растворения железа в небуферированном хлоридном растворе [44]) не влияет на величину предельной плотности тока, однако при дальнейшем увеличении рН процесс активирования затрудняется вплоть до полного его прекращения. При значительном повышении концентрации активирующих анионов в электролите предельная плотность тока активированного растворения ( например, железа в растворе хлорида натрия) уменьшается, что позволяет предположить участие таких анионов в образовании поверхностных экранирующих пленок различной природы, способствующих замедлению массопереноса и снижению скорости анодного растворения. [25]

Рядом исследователей показано, что при достижении условий, необходимых для возникновения питтингов, последние могут появиться в интервале от нескольких секунд до нескольких суток. Это время называется индукционным периодом питтингообразования Тинд. Величина индукционного периода для данного металла или сплава уменьшается с увеличением концентрации активирующего аниона и величины электродного потенциала. [26]

Поскольку склонность сплава к питтингообразованию характеризуется потенциалом активирования, можно вместо анодной поляризации смещать потенциал электрода в положительную сторону с помощью окислителей. Они же являются теми агентами, которые, восстанавливаясь, ассимилируют электроны, освобождающиеся в процессе ионизации металла. Электролитом, применяемым чаще всего для изучения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии, является хлорное железо ( 10 %); в качестве окислителя выступает в нем трехвалентное железо, а активирующего аниона - ионы хлора. В результате гидролиза электролит подкисляется ( рН 2 2), что также способствует активированию поверхности. [27]

На основании рассмотренных литературных данных no - электрохимии индия можно указать тот круг вопросов, которые еще не выяснены полностью или частично, но решение которых необходимо для более глубокого понимания механизма процесса разряда-ионизации индия в различных условиях. К таким вопросам, на наш взгляд, относятся следующие. Протекает ли суммарная реакция In f: In3 - f2e в одну стадию или в две стадии. Какова природа процесса восстановления индия вдали ( 100 - 300 мв) от равновесия в простых кислых растворах и в растворах с добавками активирующих анионов. [28]

Страницы: 1 2