Полярографическое измерение

Cтраница 1

Полярографические измерения производятся в электролизной ячейке специальной конструкции. Анодом служит либо большая поверхность ртути, либо внешний неполяризующийся электрод сравнения, например каломельный полуэлемент. [1]

Полярографические измерения проводят в присутствии избытка постороннего ( основного) электролита. Преимущество капельного электрода состоит в том, что его поверхность постоянно обновляется, так что загрязнения, присутствующие в растворе, значительно меньше мешают определению, чем на твердом электроде. [2]

Полярографические измерения проводят также в отсутствие постороннего электролита. [3]

Полярографические измерения проводят в растворах с достаточно большой электропроводностью, вводя в раствор избыток индифферентного электролита ( фона), ионы которого разряжаются при более отрицательных потенциалах, чем ионы исследуемых веществ. Благодаря достаточно большой электропроводности раствора величина омического падения потенциала ir будет ничтожно малой. [4]

Зависимость эффекта обработки при Н 20 4 104 ав / м от скорости воды. [5]

Полярографические измерения [141], выполненные в растворах, не содержащих других разряжающихся ионов, кроме водородного и гидроксильного, показали, что поляризация электродов в результате обработки растворов уменьшается. [6]

Полярографические измерения показали, что в разряде на электроде в большинстве случае участвуют смешанные гидроксоком-плексы. [7]

Полярографические измерения проводились на поля-рографе типа Орион. [8]

Количественное полярографическое измерение таких кетонов, связанное с рядом помех, не имеет большого значения; в данном случае важнее измерение потенциалов полуволны восстановления, позволяющее установить особенности строения изучаемого кетона. [9]

Принципиально полярографические измерения могут производиться с применением микроэлектрода из любого проводящего материала. Практически же в качестве твердых микроэлектродов применяются только платиновые, главным из их преимуществ является избавление от работы со ртутью и возможность проведения полярографиро-вания в расплавленных средах. [10]

Согласно полярографическим измерениям, скорость реакции оказалась больше ( максимально в 2 раза) скорости, измеренной спектроскопическим методом. Это обусловлено внутренним обращением в ионных парах. Фенильные группы при ( З - углеродных атомах способны вступать в сопряжение и стабилизировать переходное состояние, поскольку в переходном состоянии циклопропильное кольцо в достаточной степени разомкнуто, и поэтому заряд уже может делокализоваться на арильных кольцах. [11]

Если полярографические измерения проводить в том же растворителе, в котором изучалось равновесие переметаллирования, то получаемые значения рКа совпадают лучше. Для примера в табл. 18 приводятся данные по кислотности карборанов в диметоксиэтане. В этом растворителе при использовании в качестве индифферентного электролита 0 1 М Bu4NC104 вычисленное значение р составляет - 70 мв. Как показывает табл. 18, совпадение полярографических и равновесных данных вполне удовлетворительное, причем важно сравнивать не абсолютные значения рКа, которые зависят от выбора стандарта при построении шкалы кислотности, а различие в кислотности ( рКа) между различными членами ряда. [12]

Для полярографических измерений пользуются устройствами, получившими общее название полярографической установки. В комплект наиболее простой полярографической установки входят: электролизер ( электролитическая ячейка), в котором испытуемый раствор подвергается электролизу; потенциометр, позволяющий вести электролиз раствора при постепенно возрастающем напряжении постоянного тока, и, наконец, чувствительный гальванометр, регистрирующий силу тока при каждом значении напряжения поляризации. Чтобы измерять силу тока или величину так называемого диффузионного тока в широком интервале значений ( например, от 10 - 9 до 10 - 5 а), к гальванометру присоединяют специальный шунт, позволяющий изменять чувствительность от / 2 До Vaooo доли полной чувствительности гальванометра. [13]

Подпрограмма при совместном. [14]

Из полярографических измерений вытекает, что нитроциклогексан восстанавливается в кислой, нейтральной и слабо щелочной средах с участием четырех электронов до циклогексилгидроксиламина, который в интервале рН - 5 - 7 восстанавливается дальше с участием еще двух электронов до циклогексиламина. В щелочной среде, при рН больше 11 - 12, на капельном ртутном катоде нитроциклогексан не восстанавливается. [15]

Страницы: 1 2 3 4