Cтраница 1
Электрокапиллярные измерения, выполненные на ртутном электроде, свидетельствуют, что уротропин является катионоактивной добавкой, а резорцин - поверхностно-активное вещество. [1]
Электрокапиллярные измерения, проведенные в присутствии дибутиламина в слабокислых и нейтральных растворах ( рН 4; 7), показали, что он адсорбируется как поверхностноактивное веще-стйо катионного типа, смещая максимум электрокапиллярной кривой в сторону положитеяьных значений потенциалов. Область адсорбции относительно точки нулевого заряда поверхности ртути располагается несимметрично, распространяясь в большей степени в сторону отрицательного заряда поверхности. [2]
Однако электрокапиллярные измерения, выполненные Безуг-лым и Коршиковым [3, 4], показывают, что диметилформамид - интересный растворитель по отношению и к формамиду, и к N-метилформамиду, а также к воде. [3]
Результаты электрокапиллярных измерений приведены в таблице. [4]
Электрокапиллярпые кривые для раствора. [5] |
Результаты электрокапиллярных измерений позволяют оценить изменение действия добавок при изменении условий коррозии. [6]
Об электрокапиллярных измерениях для NH4CNS ( I M) и NH4I ( 1 6 М) в пиридине при 19 С также сообщил Фрумкин. Следовательно, специфическая адсорбция ионов 1 - и CNS -, очевидно, гораздо слабее в пиридине, чем в водных растворах, хотя сдвиг потенциала максимума электрокапиллярной кривой, обусловленный специфической адсорбцией ионов I, по-видимому, в пиридине больше, чем в водных растворах. Как указывалось в разд. II, пограничное натяжение в чистом пиридине необычно низкое, что позволяет высказать предположение о сильном специфическом взаимодействии растворителя с поверхностью ртути. Это может объяснить низкую поверхностную активность анионов в безводном пиридине, хотя сольватация - неизвестный и, возможно, важный фактор. [7]
О первых обширных электрокапиллярных измерениях в неводных растворах сообщил Гун [28] в 1906 г., хотя некоторые измерения были выполнены и раньше. Ссылки на эти ранние работы даны Фрумкиным. [8]
Как показывают электрокапиллярные измерения ( таблица), при постоянной концентрации ( 3-нафтола ( 0 5 нас. При этом снижение поверхностного натяжения превышает сумму Ау при индивидуальном введении добавок. Таким образом, обнаруживается эффект взаимного усиления адсорбции каждой из вводимых добавок. [9]
Согласно данным электрокапиллярных измерений, специфическая адсорбция ионов Li, Na, K и NH из растворов ди-метилсульфоксида незначительна. Однако для иона NH кривая емкости пересекает другие кривые и поднимается вверх при крайних отрицательных потенциалах, по-видимому, из-за некоторой специфической адсорбции его, что также было найдено в растворах аммиака, метанола и N-метилацетамида. Увеличение емкости в ряду щелочных металлов ( обнаруженное также в формами-дах) соответствует уменьшению кристаллографического радиуса катиона. Однако корреляция значения емкости с кристаллографическим радиусом подразумевает слабую сольватацию катиона, тогда как диметилсульфоксид, вероятно, является более сильно сольватирующей средой для катионов, чем вода, где наблюдается противоположная тенденция в изменении емкости. Достоверные сведения об адсорбции катионов из сульфолана отсутствуют. [10]
Первые результаты электрокапиллярных измерений в диметил-формамидовых растворах хлористого тетрабутиламмония в присутствии йодистого натрия были обнадеживающие. [11]
Общий вид капиллярного электрометра. [12] |
Для проведения электрокапиллярных измерений обычно используют капиллярный электрометр Гун. Этим прибором измеряется давление, необходимое для удерживания ртутного мениска в коническом капилляре на определенном расстоянии от его конца. Конический капилляр погружен в исследуемый раствор. В U-образную трубку / заливают ртуть до такой высоты, чтобы мениск ртути находился на некотором расстоянии от конца капилляра. Положение мениска фиксируют посредством катетометра. Затем ртуть поляризуют с помощью потенциометра, при этом вследствие изменения поверхностного натяжения происходит смещение ртутного мениска. После этого резиновой грушей в пространстве над ртутью создают давление, чтобы возвратить ртутный мениск в прежнее положение. [13]
На основании электрокапиллярных измерений [31] можно сделать вывод, что сульфоксиды адсорбируются на ртути в широкой области потенциалов, но максимальное снижение поверхностного натяжения наблюдается при положительных зарядах поверхности. Это свидетельствует о том, что на этом металле адсорбция ПАВ происходит таким образом, что молекула ориентирована к металлу отрицательным концом диполя. [14]
Таким образом, электрокапиллярные измерения позволяют определить поверхностные избытки компонентов раствора. Из (11.32), при условии постоянства состава, получается первое уравнение Липпмана. [15]