Cтраница 3
Потребность в освоении потенциостатических методов очень велика, причем в связи с разнообразием коррозионных проблем эта потребность возникает в организациях, связанных с самыми различными отраслями промышленности, строительства и транспорта. Необходимость освоения потенциостатических методов возникает перед коррозионистами с преимущественно практическим опытом, химиками, специалистами по различным защитным покрытиям, металловедами и др. Для большинства специалистов рассматриваемой категории, нередко имеющих солидные, но, главным образом, практические знания в области коррозии, овладение по-тенциостатическими методами тесно связано с усвоением ( или восстановлением в памяти) ряда основных электрохимических представлений, определенной специфики и культуры электрохимического эксперимента, с выработкой умения использовать возможности потенциостатических измерений и интерпретировать их результаты. [31]
Снятие таких кривых, теоретическая и прикладная ценность которых была многократно подтверждена, - первооснова потенциостатических измерений в коррозионных исследованиях. Вместе с тем оно теперь составляет лишь часть обширной области применения потенциостатических измерений. Это обусловлено рядом новых обстоятельств, выявившихся при развитии метода. [32]
В первой части дан необходимый минимум информации о кинетике электродных процессов ( на металлах) и влиянии потенциала на их скорость, причем уже здесь по ходу изложения вводятся некоторые понятия и элементы потенциостатических измерений. Читатели, достаточно знакомые с общими положениями электрохимической кинетики, но не изучавшие процессов растворения и пассивации металлов, могут начать ознакомление с книгой с последней главы этой части, где описаны главные особенности зависимости скорости реакции ионизации металлов от потенциала, наиболее часто являющейся предметом потенциостатических коррозионных исследований. Наконец, читатели, знакомые по литературе и с этими вопросами, но не имеющие собственного опыта потенциостатических измерений, могут ограничиться второй и третьей частями, где отражены основные методические вопросы. [33]
Реакцию анодного цианирования обычно проводят в полярном нуклеофильном растворителе, таком, как метанол или аце-тонитрил, содержащем цианид-ион. В гомогенных или эмульгированных системах иногда применяют и дихлорметан. Диапазон потенциалов, доступных в метаноле, по сравнению с диапазоном потенциалов в ацетонитриле сдвинут в сторону более положительных значений. Потенциостатические измерения в условиях стационарности ( рис. 2 - 1) и ЦВА на платиновом электроде системы метанол - цианид натрия показывают, что до 1 6 В относительно нас. Однако природа анодной лимитирующей реакции в метаноле менее понятна. С растворами цианидных солей в метаноле следует работать только под вытяжным шкафом, так как в результате установления равновесия между CN - и растворителем выделяется цианистый водород. [34]
При кулонометрических определениях при постоянном потенциале не требуется дополнительный индикатор для установления конца реакции. Преимуществом этого метода является возможность точного установления такого потенциала рабочего электрода, который отвечает данной электродной реакции и исключает протекание побочных реакций. С точки зрения точности измерений недостатком потенциостатической кулономет-рии является то, что в ходе определения ток изменяется, как правило, на несколько порядков и в течение довольно длительного времени через ячейку протекают весьма малые токи, так что заметно проявляется ток фона. При потенциостатических измерениях кроме по-тенциостата необходим интегратор тока; химические кулономет-ры для интегрирования тока при серийном проведении аналитических работ малопригодны. [35]
Книга является первым в мировой литературе руководством, содержащим теоретические понятия и практические сведения, необходимые при использовании потенциостатических методов в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Приведены рабочие характеристики потенциостатов, конструкция ячеек и электродов. Обсуждаются вопросы подготовки поверхности образцов. Описаны основные виды потенциостатических измерений и методов защиты. [36]