Фиксированный анион
Cтраница 1
Фиксированные анионы в разной степени окружены внутренней водной фазой. Характеристики тепловых колебаний и вращений полимерного каркаса, в котором фиксированы анионы, аналогичны подобным характеристикам набухшего каучукообразного геля, и в любом небольшом участке системы содержится определенная объемная концентрация фиксированных ионов. [1]
Согласно этой теории, помимо фиксированных анионов, обеспечивающих неравномерное распределение подвижных ионов различного заряда, аккумуляция ионов калия в клетках должна обеспечиваться еще какими-то специфическими активными группами. Эти активные группы расположены определенным образом в структуре макромолекулы относительно фиксированных анионов и образуют вместе с ними избирательную для ионов калия группировку, сходную по своему характеру с ионными и дипольными комплексами. Образование такого рода комплекса не должно существенным образом влиять на средний коэффициент активности электролита, состоящего из избирательно сорбируемого противоиона и фиксированных ионов. [2]
 |
Температура плавления некоторых галогенидов щелочных металлов. [3] |
Данные таблицы 12 являются также хорошей иллюстрацией периодичности изменения свойств соединений элементов: в вертикальных рядах у соединений с фиксированным катионом ( или в горизонтальных с фиксированным анионом) наблюдается закономерное понижение температур плавления. [4]
Положение Н в приводимом ряду зависит от силы кислоты в мембране; для сильных кислот ион Н обычно располагается между Na и Li, тогда как для слабых кислот оно зависит от силы фиксированных анионов. Положение ОН - также изменяется; для сильных оснований ион ОН - обычно располагается между ацетатом и фторидом, а для слабых оснований расположение зависит от силы фиксированных катионов. [5]
Для катионита, находящегося в кантакте с раствором, содержащим одно-одновалентные электролиты АХ и ВХ, где X - обычный анион, равновесие может быть достигнуто при AR В ч BR А, где R - т фиксированный анион ионита. [6]
Такое поведение обусловлено структурой мембраны. Фиксированные анионы в порах, заполненных водой, электростатически взаимодействуют с ионами электролита. Эффективная толщина диффузного двойного слоя сильно зависит от концентрации электролита. Таким образом, при определенных концентрациях электролита поры в мембране заполнены только противоионами ( в данном случае - катионами), несущими заряд, противоположный фиксированным ионам. Ионы, имеющие заряд, одноименный с фиксированным, в порах полностью отсутствуют. [7]
Согласно этой теории, помимо фиксированных анионов, обеспечивающих неравномерное распределение подвижных ионов различного заряда, аккумуляция ионов калия в клетках должна обеспечиваться еще какими-то специфическими активными группами. Эти активные группы расположены определенным образом в структуре макромолекулы относительно фиксированных анионов и образуют вместе с ними избирательную для ионов калия группировку, сходную по своему характеру с ионными и дипольными комплексами. Образование такого рода комплекса не должно существенным образом влиять на средний коэффициент активности электролита, состоящего из избирательно сорбируемого противоиона и фиксированных ионов. [8]
Слагаемое ц А - ц в рассчитано Эйзенманом с использованием модели, в которой фиксированные анионы ( Х -), свободные от молекул воды, располагаются в мембране на различных расстояниях друг от друга. [9]
Сначала один, а затем совместно с группой молодых талантливых сотрудников д-р Цундель провел обширное исследование в этом направлении с помощью метода инфракрасной спектроскопии. Этот метод, обычно используемый при изучении внутримолекулярных структур, был успешно применен им при исследовании межмолекулярных взаимодействий. Изменяя катионы, фиксированные анионы, изотопный состав воды и степень гидратации, впервые удалось получить ясное представление о механизме взаимодействия воды с катионами и анионами, с группами противоионов, а также исследовать взаимодействие молекул воды между собой. Непредвиденным и имеющим далекоидущие последствия результатом этих исследований является открытие эффекта туннельного перехода протонов через водородные мостики внутри оксониевых структур, что хорошо согласуется с современными данными, полученными другими методами. [10]
Ион Н не занимает определенного места в ряду. Для почв, грунтов и многих других объектов он стоит перед А13, тогда как для других ионитов он располагается в конце ряда. Эти особые свойства Н связаны со степенью диссоциации кислот, образующих фиксированные анионы. В то же время соли этих кислот обычна хорошо диссоциированы. Поэтому Н вытесняет легко все остальные катионы из внешней обкладки и в почвах ( при рН 6 5) занимает около половины мест в обменном комплексе. Такая же прочная связь присуща и слабокислотным ( карбоксильным) высокомолекулярным ионитам, тогда как для ионитов сильнокислотного типа ( с фиксированными ионами, образованными сильными кислотами, например, RSO3H) H не обладает высокой энергией связи и расположен в конце ряда среди одновалентных катионов. [11]
Возрастание Кп по мере увеличения мольной доли спирта в равновесном растворе могут обусловить следующие причины. Последнее обстоятельство благоприятствует возрастанию избирательности обмена в первую очередь более гидратированных ионов, образованных первыми членами гомологического ряда аминов, гидрофобная часть которых невелика. Следует также иметь в виду, что уменьшение диэлектроической проницаемости раствора, обусловленное добавкой метанола к воде, способствует образованию ионных пар как в фазе равновесного раствора, так и в фазе ионита. Образование ионных пар между фиксированным анионом и ионом алкиламмония, усиленное дисперсионным взаимодействием между алкилом и матрицей ионита, также благоприятствует повышению избирательности обмена. [12]
Страницы: 1