Поляриметрическое измерение
Cтраница 2
В сочетании с поляриметрическими измерениями эта реакция дает возможность разработать метод анализа смесей Сахаров, в частности, смеси сахарозы и глюкозы. [16]
Если обратиться к рассмотрению поляриметрических измерений и сравнить результаты последних с рассмотренными выше результатами спектроскопического исследования, обращает на себя внимание наличие общего параллелизма между аномальной вращательной дисперсией и селективной абсорбцией света. Этим полностью подтверждается общий результат, к которому мы пришли в наших более ранних исследованиях на основании спектрофотометрических измерений в видимой области спектра. Мы установили тогда, что аномальная вращательная дисперсия производных оптически активных ксантогеновых кислот находится в причинной зависимости от селективной абсорбции света и, следовательно, основывается на так называемом явлении Коттона. Здесь нужно особенно подчеркнуть, что недавно Коттон [6] и его ученик Брюа [7] дали весьма существенное доказательство справедливости наших выводов. [17]
Однако, воспроизводя эти же поляриметрические измерения через некоторое время, можно видеть, что не только численные значения вращательной способности, но даже ход кривой дисперсии претерпевают глубокое и последовательное изменение. [18]
Чугаев особо подчеркивал, что и его поляриметрические измерения, и экспериментальные данные других авторов подтверждают фундаментальное обобщение: принцип положения и принцип постоянства молекулярного вращения управляют изменениями оптической деятельности в рядах гомологических и изомерных производных какого-либо активного асимметрического комплекса [ 21, стр. [19]
Зависимость удельного вращения от температуры требует при поляриметрических измерениях более или менее строгого ( в зависимости от точности измерений) термостатирования. [20]
В такой же степени эти замечания применимы и к поляриметрическим измерениям, если мы хотим изучать аномальный ход кривых дисперсии вращения. Эти аномалии связаны с наличием полосы кругового дихроизма и, следовательно, находятся в области полосы поглощения вещества. [21]
Столь же интригующими являются сообщения [3] о проявлении космического хирального влияния на поляриметрические измерения. [22]
 |
Превращение наиболее быстро реагирующего при элоксидировании аллипоеого спирта в диастереомерные продукты. [23] |
В работах [11, 12] сравнены и обсуждены ограничения методов, основанных либо на простых поляриметрических измерениях и хрома-тографическом анализе А и С, либо на математических моделях, требующих сложных расчетов. [24]
В этом случае реакционная смесь должна отдельно термостатироваться, и из нее периодически следует брать пробы для поляриметрических измерений. Для измерения при температурах ниже комнатной для предотвращения затуманивания окошек поляриметрической трубки нужно либо продувать сухой воздух, либо держать около них силикагель. Однако при этом необходимо учитывать возможное поглощение света раствором комплекса при оптимальной длине волны, а также помнить, что глаз не чувствителен к изменениям интенсивности у красного конца спектра. [25]
По данным Маккензи [120], в первом случае ( 68 - - 69) степень асимметрического синтеза составляет 21 1 %, а во втором - 25 %; разница между этими величинами выходит далеко за пределы ошибки поляриметрических измерений. [26]
Энантиомеры можно отличить друг от друга путем измерения оптической активности, знака вращения. На практике поляриметрические измерения для этой цели используют так часто, что забывают о существовании других различий у энантиомеров. Так, в некоторых случаях различна ( зеркальна) форма кристаллов. Различно отношение энантиомеров к хиральным реагентам, в особенности к ферментам. Различны спектры ЯМР в хиральных растворителях ( см. разд. [27]
Кривые дисперсии оптической активности рекомендуется определять при разработке чувствительных количественных поляриметрических методов. Если проводить поляриметрические измерения при длинах волн падающего излучения, соответствующих максимуму и минимуму кривой, можно значительно увеличить реакцию лрибора на небольшие изменения концентрации. Кроме того, если имеется смесь из нескольких оптически активных веществ, кривые дисперсии оптической активности облегчают выбор условий для измерения только одной компоненты. [28]
Возможность отличить друг от друга оптические антиподы предоставляют прежде всего измерения оптической активности. На практике поляриметрическими измерениями пользуются для этой цели так часто, что забывают о существовании других отличий у антиподов. Так, в некоторых случаях различна, зеркальна, форма кристаллов антиподов. Различно отношение антиподов к хиральным реагентам и в особенности к ферментам. Различны спектры ЯМР в хиральных растворителях. Как видно из этого перечисления, различий набирается не так уж мало, однако тем не менее поляриметрическое определение знака оптического вращения остается наиболее часто применяемым приемом идентификации антиподов. Чтобы рассеять эту иллюзию, напомним о том, что знак вращения одного и того же антипода может меняться в зависимости от условий измерения - природы растворителя, концентрации, температуры, длины волны света. [29]
Возможность отличить друг от друга оптические антиподы предоставляют прежде всего измерения оптической активности. На практике поляриметрическими измерениями пользуются для этой цели так часто, что забывают о существовании других отличий у антиподов. Так, в некоторых случаях различна, зеркальна, форма кристаллов антиподов. Различно отношение антиподов к хиральным реагентам и в особенности к ферментам. Различны спектры ЯМР в хиральных растворителях. Как видно из этого перечисления, различий набирается не так уж мало, однако тем не менее поляриметрическое определение знака оптического вращения остается наиболее часто применяемым приемом идентификации антиподов. [30]
Страницы: 1 2 3