Хроматографическое измерение
Cтраница 2
На рис. III.11 приведены хроматографические измерения адсорбции воды графитированной термической сажей при различных температурах. Вследствие очень слабого неспецифического взаимодействия молекул воды с поверхностью сажи и относительно сильного взаимодействия молекул воды между собой изотерма обращена выпуклостью к оси давлений, а хро-матограммы, как это следует из теории хроматографии [3-8], обнаруживают размытый передний фронт, по которому и велось интегрирование, так же, как это описано при изложении работ Грега ( см. стр. [17]
В этой области из хроматографических измерений в принципе можно получить определяющие селективность разделения термодинамические характеристики межмолекулярных взаимодействий в системах газообразный адсорбат - адсорбент и растворенный в элю-енте адсорбат - адсорбент для множества простых и сложных молекул адсорбатов и найти корреляционные зависимости этих характеристик удерживания от таких характеристик структуры молекул разделяемых веществ, как число, расположение, доступность углеводородных и замещающих полярных групп и атомов, а также гетероатомов. [18]
Пробы, используемые при хроматографических измерениях, должны быть ограничены, даже если они невелики. Если вводят большую пробу, состоящую из основного компонента и небольших количеств примесных компонентов, то мольная доля основного компонента приближается к единице, особенно вблизи входа [25], где размывание полосы минимально. При положительных отклонениях от закона Рауля ( см. рис. 2 - 1) коэффициент активности увеличивается по мере приближения к выходу колонки, тогда как мольная доля того же компонента уменьшается при размывании полосы. При отрицательных отклонениях от закона Рауля большие пробы приводят к уменьшению удерживаемых объемов. Крукшанк и Эверет [28] установили, что отклонения от закона Рауля приводят также к асимметрии пиков, и измерили степени асимметрии. [19]
Удельную поверхность адсорбентов на основе хроматографических измерений определяли Нельсон и Эггертсен, а также Рогин-ский, Киселев и др. Метод определения коэффициентов активности разбавленных растворов в процессе растворения газа или пара в жидкости яредложили Кейлеманс и Квантес. Этот метод сыграл и продолжает играть важную роль в термодинамике разбавленных растворов и ее практическом приложении, например в технологии разделения экстрактивной дистилляцией. [20]
Удельную поверхность адсорбентов на основе хроматографических измерений определяли Нельсон и Эггертсен, а также Рогин-ский, Киселев и др. Метод определения коэффициентов активности разбавленных растворов в процессе растворения газа или пара в жидкости предложили Кейлеманс и Квантес. Этот метод сыграл и продолжает играть важную роль в термодинамике разбавленных растворов и ее практическом приложении, например в технологии разделения экстрактивной дистилляцией. [21]
 |
Пример записи данных для расчета Vgl, Кг и у - Система я-гексан - сквалан. [22] |
В табл. 47 приводятся результаты хроматографических измерений. Количество нанесенной жидкой фазы составляет 20 % от веса носителя. [23]
Существующее положение по метрологическому обеспечению хроматографических измерений нефтепродуктов учитывает требования как изготовителей, так и потребителей хроматографов. [24]
Поэтому прежде чем приступить к хроматографическим измерениям, подбирают с помощью уравнения Ван-Деемтера оптимальную для данной колонки и предполагаемых компонентов смеси скорость газа-носителя. [25]
После заполнения колонки сорбентом, прежде чем проводить хроматографические измерения, необходима ее тренировка. Тренировка заключается в продувке колонки инертным газом-носителем ( кондиционировании колонки) при определенной температуре. Желательно, чтобы температура продувки была на 20 - 30 С выше рабочей температуры. Лучше продувку проводить сразу же при температурах, близких к максимально допустимой рабочей температуре ( примерно нз 10 - 20 С ниже МДРТ), чтобы удалить все легколетучие примеси из жидкой фазы. Иначе будет более значительное ( чем следует) увеличение фонового ионного тока с температурой. Тренировка колонки может продолжаться один-два дня. [26]
Для соотношения результатов расчета теплот адсорбции по данным хроматографических измерений с калориметрическими данными были проведены хроматографические исследования. [27]
Мы рассмотрим этот вопрос на примере аттестации методик хроматографических измерений концентрации газов и газовых смесях произвольного состава. Приемы и принципы аттестации, наглядно обоснованные в этом частном примере, носят общий характер и используются при метрологической аттестации любых МВИ. [28]
Идентификация пиков является принципиально важным моментом в обработке результатов хроматографических измерений. Наряду с суждением о том, представляет ли некоторый определенный ряд измеренных величин пик вещества или нет, возникает обычно вопрос об определении его характеристических параметров. Оба эти обстоятельства тесно связаны между собой. [29]
В серии работ Шая с сотрудниками [26-28] были предложены методы хроматографического измерения изотерм адсорбции с учетом последних двух факторов. Учет изменения скорости потока особенно важен при больших объемных концентрациях адсорбата. [30]
Страницы: 1 2 3 4