Стабильный анион

Cтраница 1

Стабильные анионы, содержащие пятиковалентный кремний ( SiCl -), не получены1, хотя уже давно известно, что незаряженные производные пятивалентного фосфора являются устойчивыми молекулами. Расстояние между экваториальным и аксиальным атомами хлора в РС15 составляет 2 99 А. А - Эти расстояния и расстояния между атомами хлора в гипотетическом анионе SiCl должны были бы быть приблизительно одинаковыми. [1]

Енолы образуют стабильные анионы, называемые енолят-ионами. Химия этих анионов будет рассмотрена в этой главе. [2]

Наиболее активные представители этого ряда легче образуют сравнительно стабильные анионы при реакции с указанными выше катализаторами. [3]

Радикал, который при приобретении электрона дает сравнительно стабильный анион, называют электроноакцспторным. К таким радикалам относятся: полигалоидалкилы, сс-цианалкил, а-карбонильный и ос-алкоксираднкалы. Донорно-акцепторные свойства таких радикалов и соответствующих соединений, способных образовывать указанные радикалы, проявляются в переходном состоянии реакции. [4]

Радикал, который при приобретении электрона дает сравнительно стабильный анион, называют электпроноакцепторным. К таким радикалам етносятся: полигалоида лкилы, а-цианалкил, а-карбонильный и а-алкокси-радикалы. Донорно-акцепторные свойства таких радикалов и соответствующих соединений, способных образовывать указанные радикалы, ыроявляются в переходном состоянии реакции. [5]

При анионной полимеризации ввиду наличия обратного ряда стабильных анионов CH3CH2R - CHR2 CRs перенос протона из середины на конец цепи маловероятен, так как он сопровождается образованием менее электронофильного внутреннего аниона. [6]

Доказательством стремления V ( CO) 6 к образованию более стабильного аниона служат также окислительные свойства, проявляемые гексакарбо-нилом ванадия по отношению к т: - комплексам ванадия ( V ( C5H) 2 [5] и ViCeH3 ( CH3) sJ2 16 ], см. разд. [7]

Близкие закономерности были обнаружены в реакциях окиси этилена со стабильными анионами флуорадена, флуорена, 9-метилфлуорена и карбазола. Эти реагенты интересны тем, что позволяют спектрофотометрически идентифицировать их состояние в растворе. [8]

Свободные энергии полимеризации и константы основности для ряда а-окисей R-СИ-СН2-О с различными радикалами R. [9]

В ряде случаев, однако, использование к-т с более стабильными анионами дает возможность получить относительно высокомолекулярные продукты. [10]

Несмотря на то что реакция соединения 2 не включает образования стабильного аниона, направление элиминирования, вероятно, все-таки определяется увеличением кислотности из-за влияния сульфонильной группы. Вполне возможно, что переходное состояние для цис-элиминирования включает в большей степени разрыв С - Н - связи, чем С - OTs, в результате чего на атоме углерода цикла появляется частичный отрицательный заряд. Сульфонильная группа облегчает этот процесс и тем самым стабилизирует переходное состояние. Для того чтобы объяснить полученные результаты, необходимо принять, что такая стабилизация может быть достаточно большой, чтобы перекрыть энергию, благоприятствующую процессу транс-отщепления. Большая скорость элиминирования для соединения 1 указывает на те преимущества, которые получаются при одновременном действии этих двух эффектов. [11]

Несмотря на то что реакция соединения 2 не включает образования стабильного аниона, направление элиминирования, вероятно, все-таки определяется увеличением кислотности из-за влияния сульфонильной группы. Вполне возможно, что переходное состояние для ifuc - элиминированпя включает в большей степени разрыв С - Н - связи, чем С - OTs, в результате чего на атоме углерода цикла появляется частичный отрицательный заряд. Сульфонильная группа облегчает этот процесс и тем самым стабилизирует переходное состояние. Для того чтобы объяснить полученные результаты, необходимо принять, что такая стабилизация может быть достаточно большой, чтобы перекрыть энергию, благоприятствующую процессу mpowc - отщепления. Большая скорость элиминирования для соединения 1 указывает на те преимущества, которые получаются при одновременном действии этих двух эффектов. [12]

Разрушение стекол растворами щелочей является следствием превращения кремнезема стекла при их воздействии в стабильные анионы Si2O5 -, SiO. Находящиеся в стекле катионы при этом образуют гидроокиси или соединения типа цинкатов и алюминатов. Помимо указанных процессов в растворах гидроокисей щелочноземельных металлов образуются стойкие в щелочах гидросиликаты. [13]

Примеры хроматограмм, полученных при объединении пяаменпо ионизационного детектора ( ПИД с селективным пламенно-ионизационным детектором ( СПИД. [14]

В этом детекторе используется реакция свободных электронов с определенными типами молекул в форме стабильных анионов [54, 55]: АВ еАВ - энергия или АВ еА В - энер-гия. [15]

Страницы: 1 2 3 4