Деформируемый анион

Cтраница 1

Влияние деформируемых анионов объясняется тем, что они могут ближе подойти к электроду, вследствие чего толщина двойного слоя уменьшается и возрастает его емкость. [1]

Буловова показала, что легко деформируемые анионы ( ( СОО) 22 -, С1 -, СНзСОО -, SCN -, Вг -, J -) ускоряют разряд индия, тогда как в присутствии недеформируемых анионов ( СЮ4 -, С1О3 -, NO3 -, SO42 -, F -) восстановление индия идет необратимо. [2]

Чем меньше потенциал ионизации деформируемого аниона Х -, тем менее прочно связаны с ним его электроны и тем легче деформируется его электронная оболочка. И в этом случае потенциал ионизации аниона характеризует взаимодействие изолированных атомов или групп атомов с изолированными электронами. [3]

Энергии присоединения электрона ионами. [4]

Необходимым условием возникновения структур типа NiAs является одновременное наличие в бинарном соединении сравнительно большого и легко деформируемого аниона наряду с катионом, характеризующимся незаконченностью внешнего электронного слоя. [5]

Как отмечалось выше, возникновение сильных односторонних деформаций наиболее характерно для солей объемистых и малозарядных 18-электронных катионов с легко деформируемыми анионами. Влияние на электролитическую диссоциацию взаимной поляризации ионов должно, следовательно, особенно заметно сказываться именно у них. Действительно, во всех тех случаях, когда рассматриваемые соли достаточно растворимы в воде, степень их диссоциации оказывается пониженной по сравнению с обычной для данного типа. Так, уже CdCl2 диссоциирован значительно меньше, чем то отвечает типу МХ2, а при переходе к CdBr2 и затем к CdI2 имеет место дальнейшее уменьшение степени диссоциации. [6]

Как отмечалось выше, возникновение сильных односторонних деформаций наиболее характерно для солей объемистых и малозарядных 18-электронных катионов с легко деформируемыми анионами. Влияние на электролитическую диссоциацию взаимной поляризации ионов должно, следовательно, особенно заметно сказываться именно у них. Действительно, во всех тех случаях, когда рассматриваемые соли достаточно растворимы в воде, степень их диссоциации оказывается пониженной по сравнению с обычной для данного типа. Так, уже CdCb диссоциирован значительно меньше, чем то отвечает типу МХ2, а при переходе к Сс1Вг2 и затем Cdla имеет место дальнейшее уменьшение степени диссоциации. [7]

Однако для молекулы Т1С1 расчет приводит к экспериментальному ц 4 4 лишь при принятии для Т1 значения а 2 9 ( вместо 4 2 из оптических данных), а для гидридов щелочных металлов с их исключительно легко деформируемым анионом Н - ( а14 7) он дает отрицательные значения дипольного момента. Это не значит, конечно, что данное направление бесперспективно. [8]

Однако для молекулы Т1С1 расчет приводит к экспериментальному ц 4 4 лишь при принятии для Т1 значения л 2 9 ( вместо 4 2 из оптических данных), а для гидридов щелочных металлов с их исключительно легко деформируемым анионом Н ( а 14 7) он дает отрицательные значения дипольного момента. Это не значит, конечно, что данное направление бесперспективно. [9]

Зависимость дифференциальной емкости двойного электрического слоя ртутного электрода от потенциала. [10]

В присутствии недеформируемых анионов ( S042 -, NO3 -, C1 ( V, F - и др.) электрокапиллярные кривые имеют нормальную форму, которая практически одинакова для всех ионов. Деформируемые анионы ( Г, S, CNS - и др.) сильно изменяют ход положительной ветви и смещают вершину электрокапиллярной кривой в сторону отрицательных потенциалов. [11]

Однако в действительности при образовании химической связи в ионных кристаллах всегда существует и ковалентная составляющая. В наиболее точных расчетах принимаются во внимание также поляризуемость ионов ( прежде всего для легко деформируемых анионов) и эффекты отталкивания между электронными облаками, а также - колебательная энергия, соответствующая температуре абсолютного нуля. В табл. 12.1 приведены величины отдельных вкладов перечисленных типов для хлорида натрия. Экспериментальная энергия решетки этого кристалла составляет 7 86 эВ; согласие теории с экспериментом хорошее. Объем настоящей книги не позволяет более подробно остановиться на этом вопросе, а также привести хотя бы краткие сведения о строении металлов. [12]

Однако в действительности при образовании химической связи в ионных кристаллах всегда существует и ковалентная составляющая. В наиболее точных расчетах принимаются во внимание также поляризуемость ионов ( прежде всего для легко деформируемых анионов) и эффекты отталкивания между электронными облаками, а также колебательная энергия, соответствующая температуре абсолютного нуля. В табл. 12.1 приведены величины отдельных вкладов перечисленных типов для хлорида натрия. Экспериментальная энергия решетки этого кристалла составляет 7 86 эВ; согласие теории с экспериментом хорошее. Объем настоящей книги не позволяет более подробно остановиться на этом вопросе, а также привести хотя бы краткие сведения о строении металлов. [13]

То или иное сходство свойств между ионами, характеризующимися различными структурами внешней электронной оболочки, сильно зависит от природы третьего иона, взаимодействующего с каждым из данных. Если, например, сопоставить 8-электронные Na4 ( 0 98A), Rb ( l 49A) и Sr2 ( l 27A) с 18 - и ( 18 2) - электронными Agr ( U3A), T1 ( 1 49A) и РЬ2 ( 1 32 А), то оказывается, что те и другие соответственно сходны друг с другом по отношению к трудно деформируемым анионам ( р - NOs, SO), но существенно различаются по отношению к легко деформируемым ( Cl -, Br, I -, S2 -), причем различие проявляется тем резче, чем деформируемость анионов больше. Это обстоятельство следует всегда иметь в виду при сопоставлении, элементов разных подгрупп одной и той же группы периодической системы. [14]

То или иное сходство свойств между ионами, характеризующимися различными структурами внешней электронной оболочки, сильно зависит от природы третьего иона, взаимодействующего с каждым из данных. Если, например, сопоставить 8-электронные Na ( 98 пм), Rb ( 149 пм) и Sr ( 127 пм) с 18 - и ( 18 2) - электронными Ag ( ИЗ пм), Т1 ( 149 пм) и РЬ2 ( 132 пм), то оказывается, что те и другие соответственно сходны друг с другом по отношению к трудно деформируемым анионам ( F, NOs, SO4 -), но существенно различаются по отношению к легко деформируемым ( С1 -, Br -, I -, S2 -), причем различие проявляется тем резче, чем больше деформируемость анионов. Это обстоятельство ( обусловленное дополнительным поляризационным эффектом) следует всегда иметь в виду при сопоставлении элементов разных подгрупп одной и той же группы периодической системы. [15]

Страницы: 1 2