Cтраница 1
Превращение 2-галогенфенильных анионов ( 15) в дегидробензол в существенно большей степени зависит от различных структурных факторов, чем реакции металлирования - арилгалогенидов. [1]
Ряд других путей получения 2-галогенфенильных анионов были изучены либо с целью изучения самих анионов, либо с целью генерирования дегидробензола. Этот процесс идет72 78 в диметилсульфоксиде при 180 С или просто при нагревании до температуры около 250 С. [2]
До сих пор мы обсуждали химию 2-галогенфенильных анионов в той мере, в какой они являются независимыми частицами Однако как и ожидалось, природа металлического катиона оказы вает определяющее влияние на активность аниона, особенно в те. Так, 2-галогенфенилмагнийгалогенид ( 36) с относительш большой ковалентностью этой связи является существенно мене термолабильным, чем соответствующее литиевое соединение, и дл; получения из него дегидробензола его приходится кипятит. [3]
Влияние растворителей на распад 2-галогенфенилметаллоорга-нических производных находится в согласии с данными, указывающими на то, что образование 2-галогенфенильного аниона является первой стадией реакции. Особенно наглядно это видно на примере пентахлорфениллития 104, который в тетрагидрофуране при - 78 С распадается мгновенно, давая тетрахлордегидробензол, а в эфире реагирует медленно даже при20 С. [4]
Хотя эта реакция в мягких условиях дает ( 29) и, следовательно, ( 25), однако она не подходит для генерирования дегидробензола, поскольку в спиртовой среде ( 25) почти на 90 % протонирован85 и мало вероятно, что дегидробензол может образоваться в ощутимых количествах. Реакция обмена металл-галоген может давать 2-галогенфенильный анион в мягких условиях в апротонных средах. [5]