Cтраница 1
Образовавшийся мезомерный анион в свою очередь может атаковать другую молекулу исходного альдегида, давая аль-доль, который теряет воду по механизму, описанному ранее. Неоднократное повторение этого процесса, осуществляемого через сопряженные еноляты, приводит к образованию ряда соединений с длинными цепями сопряженных двойных связей, обусловливающих темную окраску продуктов. [1]
Протонирование мезомерных анионов обычно проводят добавлением протондоноров в раствор, в котором был генерирован анион. Отрицательный заряд в мезомерных анионах, если они не имеют симметричного строения, распределен неравномерно между двумя атомами сопряженной системы. Энергетически наиболее выгодно взаимодействие протондонора с атомом, имеющим больший отрицательный заряд. При этом обычно, в соответствии с правилом Ингольда, наиболее быстро образующийся таутомер обладает наименьшей термодинамической стабильностью. [2]
Присоединение мезомерного аниона ко второй молекуле бензальдегида является лимитирующей стадией всей реакции. [3]
Фенолокетоны образуют мезомерные анионы в щелочных условиях, эквивалентные анионам р-дикетонов; в этом случае они легко подвергаются гидролитическому расщеплению, которое является основой многочисленных методов разложения, используемых в структурных исследованиях. [4]
В виде свободных мезомерных анионов реагируют калиевьп еноляты ацетоуксусного эфира не только в ГМФТ, но и в другю апротонных растворителях в присутствии краун-полиэфиров. [5]
Возможность образования подобного мезомерного аниона сильно способствует реакции. [6]
В этом мезомерном анионе наибольшая часть избыточной электронной плотности сосредоточена а более электроотрицательном атоме кислорода, а наибольшей нуклеофильной реакционной способностью обладает изображенный слева атом азота, связанный с бензольным кольцом. [7]
По мнению авторов, промежуточный мезомерный анион спонтанно распадается с образованием хинондиазида. Иногда, если окислительный потенциал используемых хинонов достаточно велик, происходит распад сульфогидразида с выделением азота. Однако в случае тозилгидразонов 2 6-диалкилбензохинонов выход хинондиазидов достаточно высок. [8]
В результате сопряжения в мезомерном анионе часть, а иногда большая часть заряда переходит на электроотрицательный гетероатом. Вследствие сопряжения такие кар-банионы должны быть плоскими ( конфигурация sp z - p) или почти плоскими. [9]
При этом образуется стабилизированный сопряжением мезомерный анион ( 1), обладающий меньшей энергией, чем ион - ОН. [10]
Поскольку отрыв протона с образованием мезомерного аниона: уществляется при взаимодействии соединения с основанием, эльшое влияние на скорость реакции оказывает строение угле-хдородной цепи при реакционном центре. [11]
В книге на примерах двойственной реакционной способности мезомерных анионов и реакций сольволиза, приводящих к образованию соединений с нарушением принципа наименьшего структурного изменения, будут рассмотрены кинетически контролируемые процессы. [12]
Местом с наибольшей нуклеофильной реакционной способностью в мезомерном анионе натрийацетоуксусного эфира оказывается атом углерода метинной группы, поэтому в результате реакции, протекающей с переносом реакционного центра, образуются С-производные ацетоуксусного эфира. [13]
Поскольку осуществимо также обратное превращение с образованием того же мезомерного аниона, то между изомерами устанавливается динамическое равновесие. Это явление взаимного превращения двух изомеров с переносом протона и одновременным распределением электронов называется прототро-пией. Такие изомеры обычно называют таутомерами, чтобы отличить их от изомеров, которые неспособны к взаимному превращению таким легким образом. [14]
Частично это может отражать способность меньших ионов концентрировать заряд мезомерного аниона на фенольном кислороде. [15]