Посторонний анион
Cтраница 1
Посторонние анионы, накапливающиеся в растворе, не участвуют в электрохимических реакциях за исключением ионов хлора, которые могут вызвать депассивацию анода. Накопление карбонатов, образующихся в результате поглощения диоксида углерода из окружающей атмосферы, допускается до значений, при которых существенно не уменьшается электропроводимость раствора. [1]
Посторонние анионы, образующие с ионами стронция осадок, должны отсутствовать. [2]
Природа посторонних анионов оказывает влияние не только на скорость электрохимических реакций, но и на структуру и свойства осадков хрома. Так, показано [10], что в электролите, содержащем 2 5 моль / л СгО3, 1 25 - Ю-2 моль / л H2SO4 и различное количество SiFj -, увеличение концентрации последнего оказывает ингибирующее действие на процесс электрокристаллизации хрома, способствуя образованию мелкозернистых твердых осадков. При этом внутренние напряжения растяжения, характерные для хрома, переходят в напряжения сжатия. Это объясняется уменьшением стабильности катодной пленки, адсорбцией ее частиц на поверхности осаждающегося хрома и увеличением числа включений в осадок хрома посторонних веществ, увеличивающих объем осадка. [3]
Концентрация посторонних анионов должна быть довольно большой. Ясно, что избыток по сравнению с обменной емкостью ионов наружного электролита в мембране будет по порядку величины сравним с концентрацией собственных ионов. Количественную оценку сделать трудно, поскольку нужно знать коэффициент активности ионов в мембране и давление набухания, но качественно ясно, что в концентрированных растворах в мембрану должно проникать заметное количество посторонних ионов. [4]
Каталитическое действие посторонних анионов на скорость общего процесса электролитического восстановления хромовой кислоты до Сг3 и металла объясняется проникновением анионов во внутреннюю сферу трехвалентных аквокомплексов хрома Cr ( H20) jj и замещением в них молекул воды. [5]
Для отделения посторонних анионов в некоторых случаях пользуются перекристаллизацией. Очистке благоприятствует способность кристалла вытеснять примеси во время роста, однако значительный изоморфизм основного вещества и удаляемой примеси затрудняет разделение их этим способом. [6]
 |
Зависимость выхо. [7] |
Своеобразное влияние посторонних анионов на скорость восстановления хромовой кислоты связано с тем, что, с одной стороны, анионы способствуют образованию пленки и повышению выходов хрома по металлу; с другой стороны, анионы увеличивают скорость образования растворимых соединений трехвалентного хрома в результате образования комплексных соединений, что действует в направлении разрушения пленки. Двоякое действие посторонних анионов и является причиной того, что выход хрома по току проходит через максимум в зависимости от концентрации добавленных анионов. При переходе от одних анионов к другим меняются адсорбционные и комплексообразующие свойства анионов, что естественно отражается на свойствах пленки и скоростях катодных реакций. [8]
Детально механизм воздействия посторонних анионов еще не выяснен. Предполагают, что необходимым условием для восстановления сложного аниона является его адсорбция на поверхности катода. [9]
Кроме хромовой кислоты и посторонних анионов в электролите должны присутствовать в небольшом количестве соединения трехвалентного хрома. В отсутствие последнего осаждение хрома на катоде начинается при более высокой плотности тока. Допустимое содержание трехвалентного хрома составляет 1 - 2 % от количества растворенного хромового ангидрида. [10]
Кроме хромовой кислоты и посторонних анионов в электролите должно находиться небольшое количество соединений трехвалентного хрома. [11]
Кроме хромовой кислоты и посторонних анионов в электролите должны присутствовать в небольшом количестве соединения трехвалентного хрома. В отсутствие последнего осаждение хрома на катоде начинается при более высокой плотности тока. Допустимое содержание трехвалентного хрома составляет 1 - 2 % от количества растворенного хромового ангидрида. [12]
Электролит должен содержать определенное количество посторонних анионов, чаще всего серную кислоту или фториды. [13]
Увеличивая плотность тока в присутствии посторонних анионов, можно добиться такого состояния, когда вся поверхность покрыта пленкой. Этот переход связан с накоплением у поверхности электрода продуктов реакции Сг 6 - Сг 3, которые образуют с компонентами растворов сплошную фазовую пленку. [14]
Это необходимо дтя насыщения электролита посторонними анионами. [15]
Страницы: 1 2 3 4