Cтраница 1
Низкая стабильность первичных анион-радикалов, последующие превращения которых протекают в широкой области потенциалов их электрохимического генерирования, может привести к осложнению всей ситуации. Доказательство обоснованного отнесения наблюдаемого спектра ЭПР к первичным радикальным частицам может быть получено, если электрохимическими методами будет подтверждена обратимость стадии переноса первого электрона, а также отсутствие иных окислительно-восстановительных систем на пути электрохимического генерирования. В противном случае требуется подробное изучение условий возникновения наиболее вероятной структуры вторичных радикальных частиц. [1]
Особого внимания заслуживает та реакция на электроде, в которой стабильные первичные анион-радикалы способны к дальнейшему восстановлению при другом, более отрицательном потенциале. При обратимом переносе электрона на анион-радикал и последующей гомогенной реакции переноса электрона с дианиона на молекулу ( при условии, что дианион не вступает в другие какие-либо реакции) отсутствует необходимость точно контролировать потенциал, при котором идет генерирование. [2]
Элиминирование J - - обратимый процесс, так как в присутствии J - стабильность первичного анион-радикала возрастает и на циклической полярограмме регистрируется соответствующий анодный пик. Изомерные иоднитробензолы ведут себя аналогично. [3]
Образование активных центров на поверхности окислов при их термической обработке трактуется [91] как процесс десорбции молекул газов и паров ( О2, N2, H2O и др.) из поверхностного слоя; это приводит к оголению структурных и примесных дефектов, образующих при взаимодействии с молекулами мономера первичные анион-радикалы. [4]
Если же анион-радикалы не успевают достаточно быстро протонироваться, то на полярограмме появляется le - волна и создаются условия, благоприятные для возникновения и накопления анион-радикалов в электролизуемом растворе. Следовательно, необходимо предотвратить или замедлить протонизацию исходной частицы R или первичного анион-радикала R -, что достигается применением апротонных растворителей, смешанных водно-органических сред, водных щелочных сред или добавкой поверхностно-активных веществ в раствор. В ряде случаев усложнения создаются автопротонизацией посредством самих электроактивных частиц - деполяризаторов, если последние достаточно эффективные доноры протонов. [5]