Образующийся анион-радикал

Cтраница 1

Образующиеся анион-радикалы достаточно стабильны и могут быть охарактеризованы спектрами ЭПР. Стабильность анион-радикалов растет при переходе от бензола к полициклическим ароматическим углеводородам. [1]

Фотоинициированная реакция галогенаренов. [2]

Образующийся анион-радикал 53 диссоциирует на п-анизил-радикал ( 54) и иодид-ион. [3]

Для оценки стабильности образующихся анион-радикалов было предложено [112] использовать отношение га ком к катодному току, полученному без коммутации. Это отношение га ком / д не зависит от площади электрода и коэффициента диффузии восстанавливающегося вещества, что удобно при работе с различными электродами и деполяризаторами. [4]

В зависимости от возможности стабилизации образующегося анион-радикала процесс протекает либо полностью обратимо, как з случае иеры-нафтенона [16], либо частично обратимо. [5]

I) при потенциалах первой волны происходит присоединение только одного электрона; образующиеся анион-радикалы диффундируют в объем раствора, где они медленно димеризуются, либо диспропорционируют. При более отрицательных потенциалах присоединяется второй электрон ( путь III) и дианион протонируется. Часто вторая волна соответствует переносу более чем одного электрона. Это означает, что R2 имеет более высокое сродство к протону и успевает протонироваться вблизи электрода. Если новая молекула RH2 может восстанавливаться дальше, то этот процесс и повышает вторую волну. [6]

Электролиз 4-бромацетофенона в присутствии тиофенолят-иона при потенциале - 1 7 Ва.| Электролиз галогенаренов в присутствии тиофенолята аммония. [7]

Для электрохимического восстановления 4-бромацетофенона в присутствии нуклеофила 4 предполагается, что основным направлением реакции образующегося анион-радикала 23 [ реакция ( 23) ] является гомогенный перенос электрона на субстрат, а не реокисление посредством гетерогенного переноса электрона на электрод. [8]

Сольватированный электрон, образовавшийся при растворении щелочного металла в аммиаке, присоединяется к бензолу, причем для смещения равновесия вправо образующийся анион-радикал протонируется спиртом, давая радикальный а-комплекс. Последний присоединяет еще один электрон и образует анионный а-комплекс, нейтрализация которого приводит к продукту восстановления - 1 4-циклогексадиену. [9]

Сольватированный электрон, образовавшийся при растворении щелочного металла в аммиаке, присоединяется к бензолу, причем для смещения равновесия вправо образующийся анион-радикал протонируется спиртом, давая радикальный а-комплекс. Последний присоединяет еще один электрон и образует анионный ст-комплекс, нейтрализация которого приводит к продукту восстановления - 1 4-циклогексадиену. [10]

При поглощении кванта света краситель переходит в возбужденное состояние, что соответствует в рассматриваемом случае смещению его уровня в положительную область значений редокс-потенциа-лов. Образующиеся анион-радикалы передают электроны на воду при участии катализаторов и переносчиков. [11]

Это не просто процесс, идущий с переносом электрона, приводящий к продукту нуклеофильного замещения, а принципиально новый механизм, включающий стадию прилипания радикала к аниону. Перенос электрона с образующегося анион-радикала на исходную молекулу, представляющий собой другую стадию роста цепи, приводит затем к образованию продукта нуклеофильного замещения. Реакция инициируется ультрафиолетовым ( реже видимым) светом или добавками щелочного металла, хотя сейчас уже известны и термически инициируемые реакции. [12]

Другие ненасыщенные нитрилы, такие, как нитрил коричной кислоты 141, 42 ] и фумародинитрил [42], образуют комплексы аналогичного состава. Возможно, что промежуточно образующийся анион-радикал TCNE и дает начало полимеризации. [13]

ДМФ уменьшается при увеличении концентрации деполяризатора и повышении периода капания электрода. Это объяснено [56] взаимодействием первично образующихся анион-радикалов с исходными молекулами, которое приводит к убыли деполяризатора, поступающего к электроду. Еще в большей степени это относится ко вторым волнам в ДМФ эфиров не только фумаровой, но и малеиновой кислоты, когда с исходными молекулами реагирует образовавшийся дианион. [14]

Относительная высота первоначально одноэлектронной первой волны диметилового и дифенилового эфиров фумаровой кислоты в ДМФ уменьшается при увеличении концентрации деполяризатора и повышении периода капания электрода. Это объяснено [56] взаимодействием первично образующихся анион-радикалов с исходными молекулами, которое приводит к убыли деполяризатора, поступающего к электроду. Еще в большей степени это относится ко вторым волнам в ДМФ эфиров не только фумаровой, но и малеиновой кислоты, когда с исходными молекулами реагирует образовавшийся дианион. [15]

Страницы: 1 2