Af-заместитель

Cтраница 1

Af-заместители более эффективны, если они находятся в орто - или пара-положении к замещаемой группе. [1]

Величины положительного л-заряда Q2 на атоме С-2, индексы ароматичности РЭНЭ и отношение к металлорганическим реагентам имидазольных систем. [2]

Для 1 - - пирро-лов при увеличении объема Af-заместителя становится существенным образование и 2 4-дилитийпроизводных. [3]

Так, первичные амины эффективны, а вторичные - нет, поскольку они имеют Af-заместитель гидроксиэтила. Из амидов обладают антистатическим действием только Л У-дизамещен-ные, и особенно эффективны те, у которых оба заместителя - гидроксилы. Чем больше ОН-групп в молекуле, тем в меньшей мере антистатический эффект зависит от влажности воздуха. В соответствии с описанным механизмом электропроводности оказывается, что системы, образующие линейные ассоциаты через водородные мостики, эффективнее тех, которые приводят к циклическим внутримолекулярным ассоциатам. [4]

Правила ориентации при фотореакциях обмена H / D ( Н / Т) часто противоположны установленным для термических реакций, - f - Ж - Заместители ( СН3, СН3О) активируют орто - и мета-положения и значительно реже пара-положение, - Af-заместители ( NO2) направляют дейтерий ( тритий) в пара-положение и в незначительной мере в мета-положение. [5]

Метальная группа в ионе 2 6-ди-трег - бутил - Л - метилпиридиния экранирована настолько сильно, что декватернизация не идет. Напротив, BJV-ал-килзамещенных солях 2 4 6-трифенилпиридиния Af-заместитель можно легко отщепить с помощью разнообразных нуклеофилов. [6]

Схема (6.74) позволяет предвидеть, какой именно остаток предпочтительно перемещается при перегруппировке несимметричных бензильных производных. Если фенильная группа содержит - / - или - Af-заместитель, то нуклеофильность соседнего карбонильного углерода повышается, гидроксил-анион или алкоксил-анион присоединяется преимущественно по этому месту и вытесняет соответствующий фенил ьный остаток. [7]

Тиепин ( 185), изостер циклооктатетраена, является непланар-ным и антиароматическим. Тиепины стабилизируются при уменьшении я-электрон-ной плотности путем введения - Af-заместителей или в результате окисления в сульфон, а также при конденсации с бензольным кольцом, причем особенно стабильны бензо [ & ] тиепины, поскольку в этом случае образование эписульфида должно приводить к раз - Рушению бензольного цикла. [8]

Электрофильное замещение тиофенов, содержащих в положении 2 - / - или - I - М - заместители. [9]

Сходная ситуация имеет место и для электрофильного замещения замещенных тиофенов ( схемы 5 - 8), однако дополнительным фактором является стабилизирующее или дестабилизирующее влияние имеющегося заместителя на делокализованный а-ком-плекс. Например, для 2-замещенных из четырех возможных направлений атаки ( исключая атом серы, см. разд. Af-заместителей ( R Me, C1, Вг, ОМе, NHAc и др.) является, очевидно, то, которое приводит к замещению свободного а-положения ( схема 5), поскольку указанные заместители благодаря мезомерному эффекту дополнительно стабилизируют положительный заряд ( ср. Хорошие условия делокализации заряда создаются, однако, при ыпсо-атаке ( схема 8), что делает-ее привлекательной альтернативой р-замещения. [10]

Страницы: 1