А-замещение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Быть может, ваше единственное предназначение в жизни - быть живым предостережением всем остальным. Законы Мерфи (еще...)

А-замещение

Cтраница 1


Склонность к а-замещению выражена более резко; если а-положение свободно, то замещение обычно происходит независимо от влияния присутствующих заместителей. Исключение из этого правила составляют индол и тионафтен, которые обычно замещаются в - положении ( 220); здесь переходное состояние для а-положения связано с нарушением ароматичности бензольного ядра. Имеются и другие примеры замещения в р-положении ( см. стр.  [1]

Альтернативный взгляд на а-замещение по Манниху основывается на его известной обратимости [84], несмотря на амино-алкилирование по углероду. В этом случае можно рассматривать последовательность быстрой р-атакп и быстрой обратной реакции, построение же а-замещенного соединения идет путем более медленного прямого замещения.  [2]

В частности, а-замещение влияет так же ( или несколько слабее), как и в случае пиролиза алкилгалогенидов; возможно, гетеролиз для эфиров происходит не так полно, как для алкилгалогенидов.  [3]

Причина более легкого протекания а-замещения сравнительно с ( 3-замеще-нием заключается в несколько больших возможностях рассредоточения положительного заряда в активном комплексе, что ведет к снижению энергии активации и к увеличению скорости реакции в сторону а-замещения. Точное соотношение скоростей замещения в а - и - положения в литературе отсутствует, однако замещение в любое из этих положений протекает легко.  [4]

Из этих значений видно, что а-замещение на гидроксил и карбо-нил в углеводородных радикалах приводит к характеристическому изменению наблюдаемого - фактора. Этот результат определяется спин-орбитальным взаимодействием с гетероатомом. Хотя эти отклонения от ge малы, точность измерения - факторов достигает 0 0001, так что - факторы можно использовать для исследования структуры радикала, точно так же как химические сдвиги в ЯМР. Практически сверхтонкая структура обычно дает больше информации, касающейся структуры, а - факторы используются главным образом тогда, когда надо разрешить накладывающиеся спектры от нескольких радикалов со сходной сверхтонкой структурой или когда сверхтонкая структура отсутствует.  [5]

Для того чтобы объяснить увеличение количества продукта а-замещения, необходимо признать, что фенильная группа может также стабилизировать отрицательный заряд в а-положе-нии, подобно тому как это происходит в бензиланионе.  [6]

Реакция Гелля - Фольгарда - Зелинского приводит исключительно к а-замещению, и сфера ее применения ограничена поэтому карбоновыми кислотами, содержащими а-водородные атомы. Хлор в присутствии следов фосфора реагирует аналогичным образом, но в целом менее селективно, поскольку конкурентно может происходить свободнорадикальное хлорирование во все положения цепи ( как при галогенировании углеводорода, см. стр.  [7]

Дальнейшее уточнение механизма реакции связано с выяснением вопроса, является ли наблюдаемое а-замещение прямым или ему предшествует образование 3 3-дизамещенного индолени-нневого катиона с последующей миграцией.  [8]

Дальнейшее уточнение механизма реакции связано с выяснением вопроса, является ли наблюдаемое а-замещение прямым или ему предшествует образование 3 3-дизамешенного индолени-пиевого катиона с последующей миграцией.  [9]

Газофазное хлорирование пиридина на пемзе э присутствии азота приводит уже при 270Ч С к а-замещению.  [10]

При бимолекулярной реакции скорость элиминирования в общем повышается, а скорость замещения понижается с увеличением а-замещения. В таких случаях следует ожидать быстрого общего повышения выхода олефина. Аналогичная последовательность отмечена у сульфониевых солей. Несколько неожиданным является в этом случае то, что возрастание выхода олефина почти исключительно обусловлено резким повышением скорости элиминирования.  [11]

12 Удерживание 2-карбоксиалкилциклопентен - 2-онов - 1. Сорбент - Силасорб 600, неполярнын компонент подвижной фазы - гексан, полярные компоненты - этанол ( I, пропаиол-2 ( II, бутанол ( III, диоксан ( IV. Цифрами на кривых указана процентная концентрация полярного растворителя.| Зависимость удерживания ш-иор - н гомоаналогоп метилового эфира 11-дезоксипростагландииа., от длины ш-цепи. А - а-изомер. Б - Р - ИЗО-мер. Сорбент - Силасорб 600, элюеит - гексан-пропаиол-2. [12]

Угловой коэффициент Ъ зависит от взаимного положения метильных заместителей и гидроксильных групп, принимая максимальное значение в случае а-замещения.  [13]

Галоидирование и нитрование бензантрона происходят в положениях 3 и 3 9.596 0 Легкость замещения в положении 3 аналогична легкости а-замещения в молекуле нафталина, причем бензольное ядро не дезактивируется наличием в нем карбонильной группы. Однако моносульфирование приводит главным образом к образованию 9-сульфокислоты. В реакциях дизамещения принимают участие и дифенильные остатки в молекуле бензантрона. Замещение - в положении 4 с образованием 4-оксибензантрона происходит при действии водного раствора едкого кали и хлората калия; 63 при действии едкого кали и анилина образуется небольшое количество 4-анилинобензантрона 59 а при действии пиперидина, амида натрия и кислорода почти с теоретическим выходом получается 4-пиперидинобензантрон. При нагревании бензантрона в диметиланилине с амидом натрия и кислородом главными продуктами реакции являются 6-аминобензантрон, 6-оксибензантрон и 6 6 -дибензантрониламин. Действуя соответствующим реактивом Гриньяра на бензантрон получают с хорошим выходом 6-фенил -, бензил - и циклогексилбензантроны. Ацилбензантроны получают по реакции Дильса - Альдера из метиленантрона и а р-эти-нилкетонов; присоединение сопровождается окислением.  [14]

Хлорирование карбонильных соединений может проходить по полярному механизму ( в присутствии галогена) и приводить в этом случае к а-замещению ( см. гл.  [15]



Страницы:      1    2    3