C-эффект - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
В мире все меньше того, что невозможно купить, и все больше того, что невозможно продать. Законы Мерфи (еще...)

C-эффект

Cтраница 2


C-эффект заместителя, тем стабильнее соответствующий карбкатион; чем больше - С-эффект, тем менее стабилен карбкатион; при этом следует учитывать различие в передаче эффектов сопряжения из пара - и жета-положений ( см. стр. Чувствительность к смене заместителей очень велика. Чем больше бензольных ядер, которые участвуют в стабилизации катиона, тем меньше чувствительность к смене заместителей, так как тем меньше потребность катионного центра в стабилизации со стороны каждого заместителя. Если карбкатион имеет заместитель, повышающий его стабильность по сравнению с незамещенным, то при введении второго такого же заместителя в другое кольцо эффект каждого из них делается меньшим.  [16]

Этот факт не может быть объяснен только на основе электронной теории. Возможно, что здесь влияют и стерические факторы. Действительно, в молекуле хлоропрена наибольшая электронная плотность должна создаваться в положении 1 благодаря дополнительному наложению - j - C-эффекта атома хлора.  [17]

Этот факт не может быть объяснен только на основе электронной теории. Возможно, что здесь влияют и стерические факторы. Действительно, в молекуле хлоропрена наибольшая электронная плотность должна создаваться в положении 1 благодаря дополнительно му наложению - f - C-эффекта атома хлора.  [18]

Так как исходное состояние одно и то же во всех случаях, относительная стабильность сг-комплексов определяется влиянием метильной группы. При присоединении нитроний-катиона в жега-положение а-комплекс стабилизирован по сравнению с а-комплексом бензола только за счет F-эффекта метильной группы. В то же время при присоединении нитроний-катиона в орто - или пара-поло-жение стабилизация комплекса возможна за счет как F -, так и - f - C-эффекта метильной группы. Так как строение активированных комплексов, приводящих к интермедиату, близко к строению а-комплексов, реакция должна преимущественно идти в орто - и пора-положения. Отметим, что при этом заместитель оказывается в прямом полярном сопряжении с положительно заряженным электро-нодефицитным атомом углерода.  [19]

Можно сделать вывод, что все заместители, проявляющие - F - и - С-эффекты ( МОг, СО), будут дестабилизировать кислоты ( встречные эффекты), причем из пара-положения больше, чем из лета-положения. Если заместитель проявляет - F - и значительный - - С-эффекты ( ОН и ОСНз), то из иара-положения он стабилизирует кислоту, а из жега-положения дестабилизирует. Если же - F-эффект сильно превалирует над - ( - С-эффектом ( галогены), то относительная стабилизация зависит от соотношения этих эффектов и тем больше, чем меньше относительное значение - f - C-эффекта. Группа СНз, проявляющая в этих условиях F - и С-эффекты ( гиперконъюгация), стабилизирует кислоту, вследствие чего константа диссоциации л-толуиловой кислоты несколько меньше, чем мета-нзомера.  [20]



Страницы:      1    2