А-кетокис-лота

Cтраница 1

Разложение а-кетокис-лоты, лучше всего фенилглиоксиловой кислоты, проводится в чистом азоте. Наполняют газометр азотом из баллона, очищают от кислорода, пропуская через щелочной раствор гидросульфита и слой раскаленной меди, и, наконец, пропускают через сушильную колонку с натриевой щелочью й хлористым кальцием. Реакционным сосудом служит колба из иенского стекла, которую закрывают резиновой пробкой с трубками для ввода и вывода газа. Для того чтобы полностью удалять выделяющуюся двуокись углерода, азот пропускают через реакционную жидкость со скоростью 2 л в час ( газовый счетчик. К спирали примыкает маленькая U-образная трубка с хлористым кальцием, трехходовой кран, и, наконец, к обоим свободным концам крана присоединено по две U-образных трубки, наполненных обычным способом увлажненной натриевой щелочью и с наружного конца слоем хлористого кальция. [1]

Условия декарбоксилирования ароматических и некоторых гетероциклических. [2]

Заслуживает внимания реакция декарбоксилирования а-кетокис-лот при взаимодействии с аминами. При этом промежуточно образуются нестойкие а-иминокислоты, легко отщепляющие СО2 и затем гид-ролизующиеся. [3]

Правило Прелога стерического контроля асимметрического синтеза в ряду сложных эфиров а-кетокислот. [4]

Если при получении сложного эфира а-кетокис-лоты взят энантиомерный спирт, то в результате реакции образуется в избытке энантиомерная ос-оксикислота. [5]

Дольше нагревать нецелесообразно, так как одновременно с повышением процента энолизации протекает ряд побочных реакций, загрязняющих аскорбиновую кислоту. Энолизация а-кетокис-лоты может быть проведена также и косвенным путем, как показали Оле [13] и Маурер и Шидт [14] для а-кетоглюконовой кислоты, переходом через метиловый эфир. Метиловый эфир 2-кетогулоновой кислоты, получаемый при действии на последнюю диазометана, легко энолизи-рует; при действии метилата натрия и при подкислении образуется сразу аскорбиновая кислота с выходом 50 %, считая на 2-кетокислоту. [6]

Относительные скорости окисления первичных, нторич них и третичных углерод-водородных снязей возрастают, в этом ряду драматически, а низкая относительная реакционная способность псрпнчной углерод-водородной снязи означает, что окисление метальной группы чрезвычайно невыгодно по сравнению с окислением метиленовой или метиновой группы. Напротив, если метальная группа активирована другой группой, устойчивой к окислению, например ароматическим фрагментом, окисление п карбоновую кислоту можно легко осуществить с. Метильпую группу, сопряженную с карбонильной группой, также можно окислить, получив а-кетокис-лоту, однако выходы при этом п общем случае невелики. Ал-кильные цепи, более длинные, чем метил, сопряженные с ароматическим кольцом, могут давать ct - кетопроизводные, которые, однако, подвергаются в дальнейшим деструкции с разрывом углерод-углеродной сни. [7]

Страницы: 1