А-кетокислота
Cтраница 2
При получении а-кетокислот из 2-фенилоксазолонов приходится отделять продукт реакции от бензойной кислоты. [16]
На практике а-кетокислоты обычно нагревают с обратным холодильником - с избытком анилина до окончания выделения воды. Затем отгоняют поду и анилин, остаток растворяют в минеральных кислотах, причем дгаффово основание гидроли-зуетея, и выделяют образовавшийся альдегид. [17]
 |
Электрофореграмма цитрата ( а и тартрата ( Ь, расшифрованная методом ретенциоиного анализа. [18] |
Для разделения а-кетокислот методом хроматографии на бумаге в качестве растворителя применяют смесь про-пионовой кислоты, воды и н-бутилового спирта ( 5: 7: 10) или смесь бутилового спирта и муравьиной кислоты ( 95: 5), насыщенную водой. Хроматограмму обрызгивают свежеприготовленным 0 05 % - ным растаоррд. [19]
 |
Электрофореграмма цитрата ( а и тартрата ( Ь, расшифрованная методом ретенцисшного анализа. [20] |
Для разделения а-кетокислот методом хроматографии на бумаге в качестве растворителя применяют смесь про-пионовой кислоты, воды и н-бутилового спирта ( 5: 7: 10) или смесь бутилового спирта и муравьиной кислоты ( 95: 5), насыщенную водой. Хроматограмму обрызгивают свежеприготовленным 0 05 % - ным раствором о-фенилендиамина в 10 % - ном водном растворе трихлоруксусной кислоты и сушат 2 мин при температуре 100 С. [21]
Деструктивное окисление а-кетокислот с образованием карбоие-вых кислот, содержащих на один атом углерода меньше, очень гладко проводится при помощи нагревания с перекисью водорода или дей: ствием перекиси свинца и уксусной или серпов кислоты. [22]
Восстановительное аминирование а-кетокислот ( асимметрическое аминироваиие при гидрогенолизе) является важнейшим общим методом, попадающим в эту категорию реакций, однако поскольку эти синтезы включают прохиральиые интермедиаты, они будут рассмотрены в разд. Другой классический метод состоит в прямой иуклеофильиой атаке амииокомпоиеиты иа а-га-логенпроизводное карбоиовой кислоты. [23]
Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена ( в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирова-ния и дегидрирования - высоко макроэргического ацетил - КоА ( схема 95) - вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит () а-лнпоевая кислота ( ЛК, тиоктовая кислота) [376], ко1 торая сама при этом подвергается восстановительному ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в 6-ацетилдигидролипоевую кислоту. [24]
Для получения а-кетокислот Блез [122] рекомендует применять реакцию через смешанные циклоацетали. [25]
Аминокислоты декарбоксилируют только а-кетокислоты ( стр. Триметилпировиноградная кислота не декарбоксилируется ( стр. [26]
Установлено, что а-кетокислоты, возникшие в процессе дезаминирования а-аминокислот, могут подвергаться в животных тканях д е к а р-боксилированию и одновременному окислению в жирную кислоту. [27]
Так же как а-кетокислоты, а, р-ненасыщенные кетоны не взаимодействуют с надкислотами, поскольку С С-связь в этом случае носит электрофильный, а не нуклеофильный характер. [28]
Тидрокси - и а-кетокислоты не расщепляются под действием Н1О4, но эта реакция идет с тетраацетатом свинца, На02 в щелочной среде и другими реагентами. Такие реакции представляют собой окислительное декарбоксилирование. [29]
 |
Схема синтеза по методу Кори. Хиральный центр показан звез. [30] |
Страницы: 1 2 3 4