Cтраница 1
Оценка содержания азо-формы в равновесии с фенилгидразоном бензальдегида дает величину в миллион раз меньшую24, так как в этом случае гидразонная структура дополнительно стабилизирована длинной цепью я - JT - р - я-сопряжения. [1]
Ъв 694, двойная связь частично находится в таутомерной азо-форме. Поэтому можно предполагать, что фенилгидразоны ароматических альдегидов реагируют с окисью углерода в азо-форме. [2]
Мы объясняем это отличие преимущественным существованием в растворах последнего соединения азо-формы, стабилизированной водородными связями. На их наличие в случае кислотного хром темно-синего и отсутствие в случае тг-сульфофенилазохромотроповой кислоты косвенно указывают также люминесцентные свойства этих соединений. Если кислотный хром темно-синий обладает очень слабой люминесценцией, что возможно только для жестких структур, то сульфофенилазохро-мотроповая кислота совершенно не люминесцирует, что свидетельствует как о наличии конформационных изомеров, так и возможно более сложных равновесий. [3]
Таким об разом, можно предположить, что именно возможность образования азо-формы и определяет скачкообразный характер деструкции полиазинов с непрерывной системой сопряжения. Нарушение же сопряжения в цепях полиазинов атомами серы, кислорода и метиленовыми группами исключает возможность азо-азин-ной таутомерии, что находит отражение в незначительном увеличении степени деструкции этих полимеров при повышении температуры. [4]
Поэтому можно предполагать, что фенилгидразоны ароматических альдегидов реагируют с окисью углерода в азо-форме. [5]
В апротонных растворителях, например диалкштовых эфи-рах этиленгликоля, установление таутомерного равновесия между гидразоиной и азо-формами затруднено. Основание отщепляет связанный с атомом азота протон, а затем после элиминирования молекулярного азота и сульфината образуется кар-бен, продукты дальнейших реакций которого можно выделить с довольно высокими выходами ( см. разд. [6]
Ъв 694, двойная связь частично находится в таутомерной азо-форме. Поэтому можно предполагать, что фенилгидразоны ароматических альдегидов реагируют с окисью углерода в азо-форме. [7]
В более ранней работе [349] предполагалось, что строение комплекса зависит в первую очередь от строения реагента. Так ПАР координирует атомы металлов с образованием комплекса, II, а ПАН-2 - комплекса I. В обоих случаях лиганд находится в азо-форме. [8]
В более ранней работе [349] предполагалось, что строение комплекса зависит в первую очередь от строения реагента. Так ПАР координирует атомы металлов с образованием комплекса II, а ПАН-2 - комплекса I. В обоих случаях лиганд находится в азо-форме. [9]
Кривые, построенные в координатах lg i / ( id - i) - Е, позволяют отметить обратимость процессов и рассчитать число электронов, участвующих в восстановлении обеих форм. Это можно объяснить тем, что первая волна обусловлена восстановлением азо-формы, вторая - гидразо-формы. [10]
Было получено много и других подтверждений этих уравнений. Бенсон [6] использовал две параллельные линии для описания разложения нитрамида при 18 в водных растворах, катализируемого основаниями четырех различных типов. Основания типа В0, В1 - и В2 попадают на одну линию, а основания типа В2 - на другую. По всей вероятности, реакция протекает через таутомерную азо-форму кислоты, причем лимитирующей стадией является отрыв протона от кислоты. [11]