А-комплекс - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Умный мужчина старается не давать женщине поводов для обид, но умной женщине, для того чтобы обидеться, поводы и не нужны. Законы Мерфи (еще...)

А-комплекс

Cтраница 3


Так как а-комплексы являются промежуточными продуктами и наиболее подходящей моделью переходного состояния реакции ароматического электрофильного замещения, их свойства заслуживают самого пристального внимания.  [31]

Промежуточно образующийся неустойчивый а-комплекс CXXV распадается. В результате разрыва Pd-С - связи и 1 2-гидридного смещения образуется ацетальдегид.  [32]

Важная особенность а-комплексов - способность к изомеризации, которая может протекать или внутримолекулярно за счет 1 2-перемеще-ний заместителя из геминального узла при электрофильной атаке в уже замещенное положение ( шгсо-атака), или межмо-лекулярно.  [33]

При образовании а-комплекса молекула бензола затрачивает энергию, равную разности энергии сопряжения бензола и диеновой системы ( 36 - 3 5 32 5 ккал / моль), без учета последующего выигрыша энергии, обусловленного делокализацией положительного заряда. В подавляющем большинстве реакций электрофиль-ный реагент атакует в молекуле нафталина - углеродный атом. В этом случае, даже если не принимать во внимание энергию сопряжения оставшейся кратной связи с незатронутой ароматической системой соседнего кольца, энергетические затраты будут меньше ( 61 - 36 25 ккал / моль), потому что ароматическая структура одного из ядер останется неизменной.  [34]

При образовании а-комплексов происходит резкое увеличение электропроводности раствора.  [35]

Рассмотрим строение а-комплексов, образующихся при электрофильном замещении в молекуле нитробензола, и сравним их устойчивость.  [36]

Относительная стабильность а-комплексов в ряде случаев поддается и качественной оценке путем рассмотрения их структуры.  [37]

На стабильность а-комплексов большое и часто даже решающее влияние оказывают заместители в ароматическом кольце. Их действие, вызывающее значительное перераспределение я-электронной плотности ароматических молекул, рассмотрено в разделе 2.4. Надо иметь в виду, что влияние заместителей в а-комплексе может иметь существенно иной характер, чем в исходной нереагирующей молекуле.  [38]

Синтезировано несколько а-комплексов ( 59) из 4 6-динитробен-зофуроксана и гидроокиси [94-96] или метилата [95], а также сняты их ПМР-спектры. Это ароматическое соединение настолько активно, что комплекс 59 ( R Н) образуется даже в воде, давая при этом кислые растворы.  [39]

Положительный заряд а-комплекса не локализован на каком-либо одном углеродном атоме, как в обычном карбкатионе, а распределен по ядру. Несмотря на это, а-комплексы являются такими же энергетически нестабильными и высокореакционноспособными соединениями, как и карбкатионы с локализованным положительным зарядом.  [40]

Здесь стабилизация а-комплексов может достигаться только за счет индуктивного эффекта.  [41]

Такая стабилизация а-комплекса увеличивает скорость его образования и, казалось бы, должна уменьшать скорость его превращения в конечный продукт галогенирования.  [42]

Поскольку образование а-комплекса требует локализации двух из шести я-электронов бензола, стабильность ароматического секстета будет препятствовать реакции. По этой причине сам бензол реагирует медленнее с электрофилами, чем этен. Тем не менее а-комплексы, подобно другим карбоние-вым ионам, но в силу еще более веских причин, могут стабилизироваться путем потери протона. Если даже гиперконъюгация алкильных заместителей с образующейся двойной связью способна вызвать отщепление протона и образование алкена по реакции Ei, то несравненно более легко будет происходить превращение остаточной делокаЯизации электронов сг-кои-плекса в гораздо более интенсивную и симметричную л-электронную дело-кализацию ароматического кольца.  [43]

Поскольку образование а-комплекса требует локализации двух из шести я-электронов бензола, стабильность ароматического секстета будет препятствовать реакции. По этой причине сам бензол реагирует медленнее с электрофилами, чем этен. Тем не менее а-комплексы, подобно другим карбоние-вым ионам, но в силу еще более веских причин, могут стабилизироваться путем потери протона. Если даже гиперконъюгация алкильных заместителей с образующейся двойной связью способна вызвать отщепление протона и образование алкена по реакции Е1, то несравненно более легко будет происходить превращение остаточной делокализации электронов ст-ком-плекса в гораздо более интенсивную и симметричную я-электронную дело-кализацию ароматического кольца.  [44]

Относительная стабильность а-комплексов в ряде случаев поддается и качественной оценке путем рассмотрения их структуры.  [45]



Страницы:      1    2    3    4