Cтраница 2
Последний способствует увеличению яркости получаемых окрасок [290], по-видимому предотвращая процессы восстановления диазосоединения. Проявление красителя осуществляется в горячих парах уксусной или муравьиной кислоты, а также нейтральной запаркой с последующей проводкой ткани через ванну, содержащую уксусную кислоту. Диазо-тат под влиянием уксусной кислоты превращается в соль ди-азония, которая моментально сочетается с ионом азотола, образуя нерастворимый краситель азоидного типа. [16]
Впервые 8-гидразинохинолин был получен [1] диазотиро-ванием 8-аминохинолина в солянокислой среде и восстановлением диазосоединения с помощью хлористого олова. [17]
Из многочисленных превращений диазосоединений техническое значение в производстве полупродуктов имеют следующие: 1) азосочетание, 2) восстановление диазосоединений до арилгидрази-нов, 3) замещение диазогруппы на оксигруппу, 4) замещение диазо-группы на хлор и 5) замещение диазогруппы на сульфгидриль-ную группу - SH. Реже применяются реакции замещения диазогруппы на циан, ароматические радикалы и водород. [18]
Производство 1-фенил - 3-метилпиразолона - 5 состоит из следующих основных стадий: 1) диазотирование солянокислого анилина; 2) восстановление диазосоединения; 3) конденсация фенил-гидразина с ацетоуксусным эфиром. [19]
Восстановление диазосоединений с замещением диазо ниевой группы водородом уже обсуждалось в 15.4.3. Поэтому в настоящем разделе будет рассмотрена только реакция восстановления диазосоединений с образованием арилгидразинов, являющаяся важнейшим методом получения этих соединений. [20]
Своеобразной реакцией, приводящей к получению из диазосоединений углеводорода ( С6Н6), является реакция окисления полученных из них предварительно производных гидразина; последние можно получить восстановлением диазосоединений. [21]
Образовавшееся диазосоединение ( 47) выделяют выливанием диазораствора на лед ( взятый в таком количестве, чтобы конечная концентрация H2SO4 составляла 40 %), отфильтровывают, промывают раствором NaCl и при 0 - 5 С вносят в охлаждаемую прибавлением льда смесь растворов NaHSO3 и NaOH. Восстановление диазосоединения продолжается 15 - 16 ч при 17 - 20 С, после чего реакционную массу разбавляют водой и для освобождения от продуктов осмоления нагревают с активированным углем при 75 С. Реакционную массу охлаждают до 60 - 65 С и выделяют ( 50) разбавлением водой. [22]
Восстановление диазосоединений является удобным препаративным методом получения фенилгидразина. [23]
К полученному раствору соли диазония при помешивании приливают охлажденный до 0 раствор хлористого олова в 47 мл концентрированной соляной кислоты. В результате восстановления диазосоединения происходит выделение кристаллов солянокислого фенилгидразина. Смесь оставляют стоять в течение нескольких часов на холоду, после чего кристаллы отсасывают и отжимают на фильтре стеклянной пробкой. [24]
Для целей печати Прочные рапиды смешиваются с крахмально-трагантной загусткой; порошковые марки затираются предварительно с едкой щелочью. Целесообразно также для предотвращения восстановления диазосоединения в процессе вызревания добавлять раствор нейтрального хромата. [25]
Некоторые реакции этого типа уже описывались выше, например восстановление диазосоединений, приводящее к гидразинам, взаимодействие с сульфитом натрия, в результате которого образуются диазобензолсуль-фонаты, и окисление диазосоединений в арилнитроамины. [26]
Хинолин 2D получен путем декарбоксилирования хинальди-новой кислоты, предварительно обмененной с тяжелой водой. Хинолины 3D, 6D и 8D получены по методу диазотирования аминохинолина и восстановления диазосоединения дейтерофосфорноватистой кислотой или дейтерогипофосфитом калия. [27]
Производные 5-арилизотиазолов являются красителями желтого цвета. Красители со структурой ( XLJII), где X - NH или - NR, могут быть получены заменой атома галогена в - положении с последующей дегидратацией или восстановлением соответствующего диазосоединения и дегидратацией. [28]
Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина - гидразосоединения. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями; поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно - и дизамещенные алкил - и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных диза-мещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [29]
Учитывая другие факты ( например, термическое разложение неустойчивых перекисей или азосоединений, таких, как фенилтритилазо-метан в пиридине), можно сделать вывод, что образование фенилпи-ридинов, а следовательно, и восстановление диазосоединений спиртами идет через свободнорадикальную промежуточную стадию. [30]