Cтраница 1
Восстановление иминов и иминиевых солей в амины дейст - 1см гидридов металлов ( таких, как алюмогидрид лития и бо-эгидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой реде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей габпльностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их рпменение предпочтительнее. [1]
Восстановление иминов и иминиевых солей в амины действием гидридов металлов ( таких, как алюмогидрид лития и бо-рогидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой среде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их применение предпочтительнее. [2]
Восстановление иминов [6] расширяет область применения реакции. [3]
Восстановление имина I, содержащего гарепг-бутильный радикал у атома азота, протекает сложнее. [4]
Механизм восстановления имина совершенно аналогичен механизму восстановления соответствующего ему кетона. [5]
Есть примеры восстановления иминов, сопровохдающего ся димеризацией. [6]
Переходное время восстановления имина при обратной поляризации-вследствие частичного превращения имина в хинон - уменьшается, причем на хронопотенциограмме, вслед за ступенькой восстановления имина при более отрицательном потенциале, наблюдается новая ступенька, отвечающая восстановлению хинона. [7]
Переходное время восстановления имина при обратной поляризации - вследствие частичного превращения имина в хинон - уменьшается, причем на хронопотенциограмме, вслед за ступенькой восстановления имина при более отрицательном потенциале, наблюдается новая ступенька, отвечающая восстановлению хинона. [8]
Механизм этих реакций включает две важные стадии: образование ими-на и восстановление имина в амин. Для иллюстрации ниже приведено восстановительное аминирование альдегида аммиаком. Механизм образования иминов мы обсуждали в разд. [9]
Интенсивные исследования выявили ограничения, присущие простым аминам как асимметрическим индукторам в восстановлении иминов. Используя хиральные а-алкилбензиламины, можно синтезировать L-аланин 60 % - ной оптической чистоты, однако каталитическое восстановление необходимо проводить при низкой температуре. При 17 С продукт полностью рацемический, при более высокой температуре - выше 50 С, происходит инверсия, что приводит к D-аланину 45 % - ной оптической чистоты. [10]
Пинанилборан и литийгидрид-1 - алкилди - З - пинанилборат использовались также в эиантиофасном дифференцирующем восстановлении иминов. И здесь, как видно, не обнаруживается ясной корреляции между строением и оптическими выходами. [11]
Переходное время восстановления имина при обратной поляризации-вследствие частичного превращения имина в хинон - уменьшается, причем на хронопотенциограмме, вслед за ступенькой восстановления имина при более отрицательном потенциале, наблюдается новая ступенька, отвечающая восстановлению хинона. [12]
Переходное время восстановления имина при обратной поляризации - вследствие частичного превращения имина в хинон - уменьшается, причем на хронопотенциограмме, вслед за ступенькой восстановления имина при более отрицательном потенциале, наблюдается новая ступенька, отвечающая восстановлению хинона. [13]
Сероводород легко реагирует с N-замещенными кетиминами при низких температурах ( - 40 - 0 С) [ 4, 76, 99а, 100 ]; первичные аддукты быстро вступают в дальнейшую реакцию, образуя гел-дитиолы. N-Арилальдимины легко присоединяют тиолы ( в виде соответствующих тиолятов) [ 4, 76, 99а, 100 ] и дают ожидаемые 1 2-аддукты, при диспропорционировании которых в конечном итоге образуется амин ( продукт восстановления имина) и дисульфид. [14]
Как было показано выше, все производные гидразина восстанавливаются на РКЭ с потреблением четырех электронов на молекулу. В буферных растворах гидразоны предварительно протонируются, как правило, на поверхности электрода, а первичным актом электрохимической реакции является необратимый переход электрона, приводящий к разрыву активированной сопряжением и протонированием одинарной связи азот - азот. Восстановление образовавшихся иминов - производных ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов - происходит при тех же потенциалах, что и разрыв связи азот - азот, в результате чего на полярограммах наблюдается одна четырех-электронная волна; в случае же производных алифатического и алициклического рядов в кислых средах эти две стадии восстановления проявляются в виде отдельных волн, сливающихся в одну в слабокислых средах. [15]