Восстановление - кадмий
Cтраница 4
Вибрирующий капающий ртутный электрод, описанный Коннери и Ковером [13], и рассмотренные выше электроды с короткими регулируемыми периодами капания успешно применяют в анализе перемешиваемых растворов. Однако получение коротких периодов капания путем вибрации или периодических механических ударов по электроду исключает герметичность системы. Мортко и Ковер [31, 32] сконструировали устройство для вращения капающего ртутного электрода с частотой до 7000 оборот / мин и получения коротких периодов капания. Они установили, что предельные токи восстановления кадмия в 0 1 М растворе KNO3 не зависят от скорости протекания раствора в интервале 0 001 - 0 5 л / мин при частоте вращения 7000 оборот / мин с использованием специальной ячейки. В условиях классической постояннотоковой полярографии в протекающих растворах сигнал искажается конвективными потоками, так что этот метод не годится для непрерывного контроля растворов, которые могут быть и неподвижными, и сильно турбулентными в разных точках и в разные моменты времени. Кроме того, короткие периоды капания вращающегося КРЭ позволяют устранить или сильно ослабить кинетические и адсорбционные эффекты, и это в сочетании с нечувствительностью к случайным конвективным токам, возникающим от движения раствора, делает метод идеальным для непрерывного анализа протекающих растворов. [46]
 |
Влияние добавки еотор-н-бутанола в раствор Cd2 ( 1 - 10 4 М в 1 М КС1. / - 0. 2 - 3 13 10 - 2. 3 - б, 25 Ю 2. 4 - 12 5 - 10 - 2. 5 - 25 Ю 2. б - 50 10 М в / иор-н-бутанола. [47] |
При этих потенциалах также наблюдается возникновение максимумов на С - - кривой. Добавление поверхностно-активного вещества ( в данном примере триэтилфосфата) вызывает изменение как волътамперных, так и емкостных кривых. На вольтамперной кривой появляются новые изгибы, которые соответствуют максимумам на емкостной зависимости. При этом снижается величина тока при восстановлении кадмия, в то же время уменьшается величина пика измеряемой дифференциальной емкости, соответствующей процессу восстановления кадмия. [48]
При больших значениях плотности тока обмена зависимость потенциала электрода от времени, наблюдаемая при включении поляризующего тока постоянной плотности, определяется изменением концентрации реагирующих форм у поверхности электрода. При электровосстановлении сульфатных комплексов кадмия на кадмиевом электроде из растворов с концентрацией ионов кадмия 10 - 3М и плотностях тока порядка 10 - 4 - 10 - 3 А-см - 2 равновесие электродной реакции практически не нарушается, и изменение потенциала кадмиевого катода определяется закономерностями нестационарной диффузии ионов кадмия ( II) к поверхности электрода. Когда концентрация ионов кадмия у поверхности электрода уменьшится практически до нуля, потенциал электрода начинает быстро смещаться до значений, при которых выделяется водород. Выделение водорода в области потенциалов хронопотенциометрической волны восстановления кадмия ( II) практически не происходит в связи с большой величиной перенапряжения водорода на кадмии. [49]
В небольшую коническую колбу влейте 10 мл раствора, приготовленного в пункте 2, плотно закройте колбу пробкой и встряхивайте до насыщения раствора воздухом. Затем перелейте раствор в электролизер, снабженный каломельным электродом сравнения. В полярограмме должно наблюдаться два максимума: один - связанный с растворенным кислородом, а другой - с восстановлением кадмия. [50]
При этих потенциалах также наблюдается возникновение максимумов на С - - кривой. Добавление поверхностно-активного вещества ( в данном примере триэтилфосфата) вызывает изменение как волътамперных, так и емкостных кривых. На вольтамперной кривой появляются новые изгибы, которые соответствуют максимумам на емкостной зависимости. При этом снижается величина тока при восстановлении кадмия, в то же время уменьшается величина пика измеряемой дифференциальной емкости, соответствующей процессу восстановления кадмия. [51]
В небольшую коническую колбу влейте 10 мл раствора, приготовленного в опыте 2, плотно закройте колбу пробкой и встряхивайте для насыщения раствора воздухом. В полярограм-ме должно наблюдаться два максимума-один, связанный с растворенным кислородом, а другой-с восстановлением кадмия. [52]
Страницы: 1 2 3 4