Восстановление - кетогруппа
Cтраница 1
Восстановление кетогруппы в молекуле I может быть проведено как NaBH4, так и изопропилятом алюминия, а введение метоксиль-ной группы действием брома в метаноле. Вещество 1 имеет три центра ассиметрии и разделение на оптически активные соединения было проведено на различных промежуточных стадиях. [1]
При восстановлении кетогруппы, находящейся у атома углерода в положении 9 простагландина Е, до спирта могут образоваться два оптически активных изомера, причем гидроксильная группа у 9-углеродного атома одного изомера находится в а-положении, а другого - в 3-положении. [2]
Часто применяют восстановление кетогруппы по Хуанг - Минлону, Кижнеру или Клеменсену. [3]
Наряду с восстановлением экзоциклических кетогрупп определенное значение имеет восстановление экзоциклических стероидных кетонов. [4]
Так как при восстановлении кетогруппы возможгго полиисает агиммотричосмпт атом углерода или новые циклические цис-транс-таыеуы, то встает вопрос о стерео-специфичности подобного метода восстапрплепия. Хотя в бдлыштстве случаен образуется смесь обоих эпимгров или с-т адс-нзомеров, извегтны примеры, когда один из изомеров получается в большом количестве или даже f количественным выходом. [5]
Однако к последнему способу восстановления кетогруппы следует относиться с осторожностью, так как при этом может измениться число членов в цикле. [6]
В ( -) - ментоне алкнльные группы расположены в транс-положении; восстановление кетогруппы ( -) - ментона дает два продукта - ( -) - ментол и ( - -) - неомен-тол. Реакции этих двух соединений существенно различаются. Неоментол дегидратируется в муравьиной кислоте, а также при действии пятихлористого фосфора, тогда как ( -) - ментол при действии муравьиной кислоты дает формиат, а при действии пятихлористого фосфора - хлорид. В каком отношении находятся ментол и неоментол и почему при действии муравьиной кислоты и пятихлористого фосфора они ведут себя различным образом. Каким должно быть строение ментена, образующегося при дегидратации неоментола. [7]
Для доказательства наличия в молекуле карбонила в а-положении к пентаеновому хромофору проведено восстановление кетогруппы до спиртовой с помощью алюмогидрида лития. В продуктах реакции обнаружен пентаен с тонкой структурой УФ-спектра и максимумами при 317, 333, 351 нм, типичными для пентаеновых антибиотиков. [8]
 |
Зависимость lg - - - - - НЕ - от р2 для ни. [9] |
Пр, с отрицательной - повышением тока вследствие наступления второй волны - восстановления кетогруппы) удовлетворительно ложатся на прямую. [10]
В ( -) - ментоне алкильные группы расположены в / прайс-положении; восстановление кетогруппы ( -) - ментона дает два продукта - ( -) - ментол и () - неоментол. Реакции этих двух соединений существенно различаются. Неоментол дегидратируется в муравьиной кислоте, а также при действии пятихлористого фосфора, тогда как ( -) - ментол при действии муравьиной кислоты дает формиат, а при действии пятихлористого фосфора - хлорид. В каком отношении находятся ментол и неоментол и почему при действии муравьиной кислоты и пятихлористого фосфора они ведут себя различным образом. Каким должно быть строение ментена, образующегося при дегидратации неоментола. [11]
Представляет интерес также описанный автором пример асимметрического синтеза с участием полимерной цепи на примере восстановления кетогруппы в по-ливинилкетоне в присутствии асимметризующего агента гидрирования. [12]
Бартон и Робинсон ( Barton, Robinson, 1954) сделали обобщение, что при восстановлении кетогруппы с образованием нового асимметрического центра будет получаться термодинамически более стабильный продукт, если реакцию проводить в щелочной среде; процесс протекает через промежуточное образование карбаниона. [13]
 |
Переменноточные подпрограммы нингидрина. [14] |
Высота суммарной полярографической волны в щелочных растворах соответствует обмену шестью электронами, что также указывает на участие в восстановлении средней кетогруппы, которая в водных растворах гидратирована. Участие поверхностных реакций подтверждается переменноточ-ными полярографическими исследованиями. При рН 11 7, когда предволна уже хорошо выражена и имеет типичную горбообразную форму, на переменноточной полярограмме ( рис. 3) при потенциалах подъема предволны появляется очень высокий пик тока, который существенно выше, чем пики, наблюдаемые при более отрицательных потенциалах и соответствующие восстановлению других карбонильных групп. Этот пик следует приписать десорбции адсорбированного деполяризатора, которая вызвана восстановлением. Напротив, максимум переменного тока отсутствует при рН 7 2, когда предволну практически еще нельзя обнаружить. [15]
Страницы: 1 2 3