Cтраница 1
Восстановление лактонов также очень хорошо происходит с помощью амальгамы натрия. Реакция ведется в растворе с постоянно поддерживающейся кислой реакцией. При этом валеролактон переходит в нормальную валериановую кислоту; таким образом можно прямо получить эту кислоту 48, исходя из левулиновой. [1]
Восстановление лактона изопропиловым спиртом в присутствии изо-пропилата алюминия приводит к превращению сохранившегося карбо-нила во вторичноспиртовую группу, и одновременно происходит размыкание лактонного цикла и замыкание карбоксила на новый гидроксил. Кроме того, разрывается эпоксидный цикл с образованием гликоля; один из его гидроксилов замыкается с освобожденным гидроксилом в простой эфирный мост, а другой отщепляется в виде воды с образованием в цикле двойной связи. [2]
Восстановление лактона изопропиловым спиртом в присутствии изо-пропилата алюминия приводит к превращению сохранившегося карбо-нила во вторичноспиртовую группу, и одновременно происходит размыкание лактонного цикла и замыкание карбоксила на новый гидроксил. Кроме того, разрывается эпоксидный цикл с образованием гликоля; один из его гидроксилов замыкается с освобожденным гидроксилом в простой эфирный мост, а другой отщепляется в виде воды с образованием в цикле двойной связи. Все эти реакции, совершающиеся в одну фазу, в формулах IVa - VII для ясности расчленены. [3]
Восстановление лактонов сахарных кислот амальгамой натрия в настоящее время представляет, главным образом, исторический интерес. [4]
Восстановление лактона альдоновой кислоты в альдозу является заключительной стадией циангидринового синтеза и проводится, как правило, амальгамой натрия в кислой среде. В более кислой среде восстановление не идет, а в щелочной среде образуется альдонат натрия или происходит более глубокое восстановление уже полученной альдозы в полиол. Для поддержания необходимой кислотности раствора обычно к смеси после добавления амальгамы непрерывно добавляют серную кислоту. Однако такой метод практически мало удобен. [5]
При восстановлении лактонов альдоновых кислот до альдоз необходимо тщательно контролировать условия реакции, чтобы исключить перевосстановление до альдата. [6]
Применявшийся ранее для восстановления лактона в гликоль алюмогидрид лития с успехом заменен натрийборгидри-дом [522, 529], что позволило создать метод получения амброк-сида, приемлемый для производства. [7]
Удобным методом синтеза лактолов является восстановление лактонов диизобутилалюминийгидридом. Уникальной реакцией диизобутилалюмпнийгидрида является восстановление а ( 3-ненасыщенных у-лактонов в соответствующие производные фурана. [8]
Дальнейшее гидрирование до кислоты является типичным при восстановлении лактонов на никеле. [9]
Эфиры алифатических кислот и лакто-ны восстанавливаются медленно ( за 12 - 24 ч при 0 С); применение в синтезе нашло лишь восстановление лактонов. [10]
Эфиры алифатических кислот и лакто-ны восстанавливаются медленно ( за 12 - 24 ч при 0 С); применение в синтезе нашло лишь восстановление лактонов. [11]
Полиме-тилакрилат [684, 2549], полиметилметакрилат [2236] восстанавливаются с помощью LiAlH4, LiBH4 или NaBH4 - А1С13 до соответствующих полиаллиловых спиртов. Для восстановления полимерных лактонов и ангидридов до полиспиртов можно использовать LiBH4 в диглиме. [12]
Стабильные и достаточно высокие выходы до настоящего времени достигнуты лишь на ртутном катоде. Необходимым условием для восстановления лактонов является образование на поверхности катода амальгамы натрия. Так, Д - рибоно-у-лактон практически не восстанавливается на быстро обновляемом ртутном катоде в условиях, когда амальгама натрия не успевает образовываться. [13]
Стабильные и достаточно высокие выходы до настоящего времени достигнуты лишь на ртутном катоде. Необходимым условием для восстановления лактонов является образование на поверхности катода амальгамы натрия. О-рибоно-у - лактон практически не восстанавливается на быстро обновляемом ртутном катоде в условиях, когда амальгама натрия не успевает образовываться. [14]
О-глюконо-у - лактон, который на фоне тетраэтйламмония восстанавливается при потенциале - 2 2 В. Добавление в раствор борной кислоты снижает потенциал восстановления лактонов на 0 3 - г - 0 5 В. Так как борная кислота снижает только потенциал первой ступени восстановления, то в присутствии борной кислоты возможно осуществить синтез альдоспиртов. [15]