Восстановление - нитрит
Cтраница 2
Электрохимический синтез гидроксиламина может быть предложен взамен химического, заключающегося в восстановлении нитрита натрия бисульфитом и сернистым ангидридом. Химический способ требует громоздкой аппаратуры и значительных расходов сырья и материалов. [16]
Переаминирование ( А. Е. Браунштейн, М. Г. Крицман, 1937 г.) играет ведущую роль в процессе биосинтеза аминокислот в растениях: аммиак, образующийся при восстановлении нитритов и нитратов или в результате жизнедеятельности микроорганизмов, ами-нирует при участии ферментов кетоглутаровую кислоту, которая превращается в глутаминовую кислоту, являющуюся донором аминогрупп при синтезе других аминокислот. [17]
Следовательно, при наличии достаточно чувствительного метода анализа аммиака можно, длительно поляризуя катод при разных потенциалах, определить то значение потенциала, при котором начинается восстановление нитрита. [18]
 |
Пути окисления аммония и нитрита нитрифицирующими бактериями.| Цепь переноса электрона при окислении нитрита у Nitrobacter winogradskyi. [19] |
Что касается закиси азота ( N26), обнаруживаемой при окислении Nitrosomonas europaea аммония и гидроксиламина, то большинство исследователей считает ее побочным продуктом, образующимся в основном в результате восстановления нитрита. [20]
Восстановление нитритов амальгамой натрия также дает гипонитриты. Серебряная соль H N2O2 нерастворима в воде, и ион N O - обычно изолируют в виде серебряной соли. Натриевую соль и свободную кислоту можно получить в кристаллическом состоянии, причем кислота образуется при обработке серебряной соли НС1 в эфире. Азотноватистая кислота - слабая кислота, рКа - 7, умеренно устойчивая в растворе. [21]
Нитритредуктазы - это обычно связанные с пиридиннуклеотидом метал-лофлавопротеиды. Однако для восстановления нитрита в аммиак используются разнообразные первичные источники электронов, в том числе восстановленный НАДФ, Н2и фотовосстановление. При восстановлении нитрита, как и в случае фиксации азота, ферредоксин играет, по-видимому, центральную роль в качестве электронпереносящего агента. Очевидно, ферредоксин восстанавливается указанными выше агентами, а затем отдает электроны нитриту либо непосредственно, либо через посредство какого-либо иного промежуточного переносчика. [22]
При определении содержания нитритов методы окислительно-восстановительного титрования могут быть основаны как на окислении нитрита сильноокисляющим агентом, так и на восстановлении его до ряда продуктов в зависимости от природы восстановителя. Правда, восстановление нитрита в аналитической практике используется редко. [23]
На капельном ртутном электроде нитриты вообще не смогли быть восстановлены из нейтральных растворов без наличия катионов высокой валентности, как известно, хорошо адсорбирующихся на отрицательно заряженном катоде и снижающих вследствие этого электрический потенциал катода. Значения потенциалов восстановления нитритов достигают при этом 1 - 2 в, в зависимости от валентности катиона. [24]
В качестве восстановителя чаще всего применяют порошок сплава Деварда ( 50 % меди, 45 % алюминия и 5 % цинка) в щелочной среде. Растворение сплава и восстановление нитритов и нитратов происходит уже на холоду. При слишком большой скорости реакции и сильном разогревании реакционной смеси колбу охлаждают холодной водой. [25]
Учитывая высокую субстратную специфичность большинства биологических катализаторов, трудно представить себе, что указанные разновидности неспецифической активности цитохрома с3 играют какую-либо физиологическую роль. Далее было обнаружено неферментативное восстановление нитрита до NO, N20 и N2 такими широко распространенными биологическими веществами, как НАДФ и аскорбиновая кислота [24], причем почти не вызывает сомнений, что эти реакции никоим образом не служат путями восстановления нитрита in vivo. Наконец, третья трудность в точности аналогична тем трудностям, с которыми приходится сталкиваться при изучении восстановления сульфитов. Если в восстановлении нитрита до аммиака принимает участие белок-переносчик, с которым соединяются промежуточные продукты, то при попытке очистить фермент следует учитывать, что для того чтобы происходило образование аммиака из нитрита, требуются три редуктазы ( каждая из которых осуществляет перенос двух электронов), белок-переносчик и часть системы переноса электронов, сопряженная с катализируемыми этими редук-тазами реакциями. Таким образом, было бы довольно трудно получить редуктазу в очищенном виде. [26]
Показано, что система восстановительной ассимиляции нитрата в водорослях и высших растениях состоит из двух различных ферментов, которые участвуют в восстановлении нитрата последовательно до нитрита и аммиака. Флавомолибдопротеин НАДН-нитратредуктаза катализирует восстановление нитрата до нитрита, а железо-серный белок ферредоксин-нитритредуктаза катализирует восстановление нитрита до аммиака. [27]
Учитывая высокую субстратную специфичность большинства биологических катализаторов, трудно представить себе, что указанные разновидности неспецифической активности цитохрома с3 играют какую-либо физиологическую роль. Далее было обнаружено неферментативное восстановление нитрита до NO, N20 и N2 такими широко распространенными биологическими веществами, как НАДФ и аскорбиновая кислота [24], причем почти не вызывает сомнений, что эти реакции никоим образом не служат путями восстановления нитрита in vivo. Наконец, третья трудность в точности аналогична тем трудностям, с которыми приходится сталкиваться при изучении восстановления сульфитов. Если в восстановлении нитрита до аммиака принимает участие белок-переносчик, с которым соединяются промежуточные продукты, то при попытке очистить фермент следует учитывать, что для того чтобы происходило образование аммиака из нитрита, требуются три редуктазы ( каждая из которых осуществляет перенос двух электронов), белок-переносчик и часть системы переноса электронов, сопряженная с катализируемыми этими редук-тазами реакциями. Таким образом, было бы довольно трудно получить редуктазу в очищенном виде. [28]
Однако вместо этого нитрит может восстанавливаться до аммиака путем ассимиляционной нитритредукщш с последующим выделением NH в среду. Восстановление нитрита до аммиака не позволяет клетке получать энергию. Речь идет скорее о процессе брожения, в котором нитрит играет роль экзогенного акцептора электронов. Таким образом, восстановление нитрита все же дает известное преимущество: при сбраживании глюкозы часть атомов водорода расходуется на восстановление нитрита, в результате чего образуется больше ацетата ( см. стр. [29]
Нитритредуктазы - это обычно связанные с пиридиннуклеотидом метал-лофлавопротеиды. Однако для восстановления нитрита в аммиак используются разнообразные первичные источники электронов, в том числе восстановленный НАДФ, Н2и фотовосстановление. При восстановлении нитрита, как и в случае фиксации азота, ферредоксин играет, по-видимому, центральную роль в качестве электронпереносящего агента. Очевидно, ферредоксин восстанавливается указанными выше агентами, а затем отдает электроны нитриту либо непосредственно, либо через посредство какого-либо иного промежуточного переносчика. [30]
Страницы: 1 2 3