Восстановление - окись - никель
Cтраница 3
 |
Каталитическое гидрирование этилена и пропилена. [31] |
Гидрирование происходит в реакторе, форма которого ( цилиндр диаметром 1 8 см, высотой 32 см) выбрана таким образом, чтобы можно было наблюдать влияние процессов диффузии. Катализатор нанесен тонким однородным слоем на дне реактора, установленного вертикально, и представляет собой палладий, осажденный на алюминии ( промышленные образцы цилиндрической формы, содержащие приблизительно 0 5 % палладия), или никель, полученный при восстановлении окиси никеля водородом при 350 С. Цилиндрические образцы первого катализатора тонко измельчались. Приведенный вес образцов соответствует полному весу порошка. [32]
Селективность дегидрогенизации бутена в бутадиен падает по существу до нуля. С целью найти причину бешенства было проведено несколько экспериментов. Почти нет сомнений в том, что это состояние является результатом восстановления окиси никеля в металлический никель и что именно металл вызывает разрыв связи углерод - углерод. Рентгенографически в NiO-ка-тализаторе обнаружено около 50 % металлического никеля, и восстановление, вероятно, шло бы до конца, если бы реактор не засорялся углем. [33]
Сущность метода состоит в следующем: из раствора щавелевокислого никеля получается порошок окиси никеля, который после размола в шаровых мельницах смешивается с 5 % траганта. Полученная масса продавливается на прессе через мундштук, и полученные трубки помещаются в печь, где происходит восстановление окиси никеля водородом и спекание восстановленных частичек никеля. [34]
В различных реакциях зародыши начинают появляться только спустя некоторое время после установления условий проведения эксперимента. Формально в процессах зародышеобразования необходимо различать период индукции, или инкубации, который мы определим как период, предшествующий появлению первого зародыша, и период развития самого зародышеобразования. Из формы кривых степени превращения от времени в случаях дегидратации пентагидрата сульфата меди ( рис. 2.7) и восстановления окиси никеля водородом ( рис. 2.8) [8] следует, что период индукции действительно должен иметь место в этих реакциях, так как они не идут в течение довольно большого промежутка времени. В примерах, приведенных ниже, существоваг ние периода индукции будет подтверждено, по-видимому, более прямыми экспериментальными результатами. [35]
Высокая устойчивость катализаторов, регенерированных в щелочных растворах, не может быть обусловлена только выщелачиванием оставшегося в катализаторе алюминия. За счет растворения алюминия выделяется около 30 мл водорода на грамм катализатора. С целью проверки влияния щелочной обработки на активность катализатора был проведен опыт по наводороживанию в щелочных растворах катализатора, полученного восстановлением окиси никеля. Активность восстановленного никеля до обработки щелочными растворами была равна 7 - 10 мл водорода в минуту при 66 С. [36]
Парравано [75] изучал окислительно-восстановительные реакции на окиси цинка, типичном окисле - типа, пытаясь обнаружить связь между активностью и концентрацией электронов в катализаторе. Для этой цели он вводил определенные количества добавок посторонних ионов, изменяя таким путем электронные характеристики образца. Во всех реакциях, изученных Парравано, а именно в окислении окиси углерода, в обмене водорода с дейтерием и восстановлении окиси никеля, одновалентные катионы увеличивают энергию активации, а катионы с валентностью большей двух - снижают ее. [37]
Для приготовления катализаторов широко применяют метод пропитки носителя каталитически активным веществом с последующим прокаливанием. Пропитку осуществляют погружением носителя в концентрированный раствор соответствующей соли. Например, тугоплавкий носитель, такой, как каолин, боксит или окись алюминия, погружают в концентрированный раствор нитрата никеля. После пропитки катализатор нагревают в токе азота до удаления окислов азота и образования на носителе окиси никеля. В случае необходимости катализатор подвергают действию водорода для восстановления окиси никеля до металла. Если для пропитки солями никеля в качестве носителя используют кизельгур ( диатомит), то при достаточной концентрации раствора соли катализатор содержит 65 вес. [38]
Морикава и др. [60] считают, что алюминат никеля восстанавливается только с поверхности и поэтому образует очень мелкие частицы никеля. В таком случае характер распределения частиц никеля по размерам в восстановленном катализаторе Ni / Al2O3, очевидно, зависит от условий получения, регулирующих долю окиси и алюмината никеля, и от величины частиц этих веществ перед восстановлением. Модель подразумевает бимодальный характер распределения частиц никеля по размерам, что согласуется с выводом Брукса и Кристофера [101], основанным на адсорбционных данных. Непосредственно полученных, например, по данным электронно-микроскопического исследования кривых распределения частиц никеля по размерам пока еще не имеется. Морикава и др. [60] подчеркивают, что присутствие крупных частиц никеля ( образующихся при восстановлении окиси никеля) можно исключить, предварительно удалив окись никеля кислотной обработкой. [39]
Страницы: 1 2 3