Инициатор - радикальная полимеризация
Cтраница 1
Инициаторы радикальной полимеризации ( в основном перекиси и гидроперекиси) анализируют с помощью окислительно-восстановительных реакций. Наиболее простым и точным является метод, основанный иа окислении соответствующей перекисью йодистого калия в уксуснокислой среде и титровании выделившегося в результате реакции свободного иода р-ром тиосульфата натрия. В другом методе используется окисление перекисью Реа в Fe3, после чего определяется количество образовавшихся ионов или избыток исходных ионов. [1]
Инициатор радикальной полимеризации - динитрил азо-бис-изомасляной кислоты в количестве 2 г ( 0 12 моль разделяют на две равные части; одну часть прибавляют к этилбензолу, находящемуся в колбе, а другую часть - к хлористому сульфу-рилу в делительной воронке ( см. прим. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до 95 - 97 С и прикапывают небольшими порциями ( в течение 30 мин) хлористый сульфурил, все время поддерживая температуру ниже 100 С. [2]
Инициаторы радикальной полимеризации представляют собой вещества, легко распадающиеся при нагревании с образованием свободных радикалов. [3]
Инициаторы радикальной полимеризации часто рассматриваются как катализаторы. Такой радикальный центр может образовываться в результате окислительно-восстановительных реакций электронного переноса с участием соединений низковалентных переходных металлов и алкилполигалогенидов. [4]
Инициаторы радикальной полимеризации обычно не отличаются селективным действием по отношению к различным мономерам, поэтому выбор инициатора чаще всего обусловливается температурой, при которой в каждом конкретном случае может быть достигнута желаемая скорость генерирования свободных радикалов. Так, АИБН применяют при 50 - 70 С, пероксид бензоила при 80 - 95 С, а пероксид трет-бутила при 120 - 140 С. Энергия активации инициирования обычно близка к энергии связи, разрывающейся при распаде инициаторов, и колеблется от 105 до 175 кДж / моль. [5]
Инициаторами радикальной полимеризации являются вещества, способные распадаться с образованием свободных радикалов, могущих инициировать процесс радикальной полимеризации. Наиболее многочисленные группы веществ этого типа - перекиси органических карбоновых кислот, гидроперекиси алкилов, перекисиые кислоты, диазосоединешш и др. Н табл. 36 приведен перечень описанных в литературе инициаторов. [6]
Применяют как инициатор радикальной полимеризации, источник фенильных радикалов в орг. [7]
Применяют его как инициатор радикальной полимеризации, теломеризации и отверждения, как вулканизующий агент. [8]
Когда в качестве инициатора радикальной полимеризации применяется кислород, его действие сводится к предварительному образованию перекисей и гидроперекисей. [9]
Перекись грег-бутила является инициатором радикальной полимеризации. Степень полимеризации должна сильно зависеть от скорости обрыва цепей. В отсутствие растворителя обрыв цепи осуществляется, главным образом, путем рекомбинации и диспро-порционирования полимерных радикалов. Поскольку энергия диссоциации связи С - Н в толуоле невелика, такой процесс весьма вероятен и должен приводить к уменьшению степени полимеризации. [10]
Активность и возможность применения инициаторов радикальной полимеризации определяется скоростью их разложения, которая зависит от температуры. [11]
Большинство используемых в промышленности инициаторов радикальной полимеризации представляет собой органические пероксиды или азосоединения. Реальный механизм их действия всегда значительно сложнее, чем это следует из принципиальной схемы, приводимой в учебниках. [12]
Катализаторы в отличие от инициаторов радикальной полимеризации не расходуются в процессе полимеризации и не входят в состав полимера. Ионная полимеризация характеризуется высокой скоростью и осуществляется при низких температурах ( от - 150 до 20 С); радикальная - при температурах от 0 до 200 С. [13]
 |
Схема непрерывной эмульсионной полимеризации хлористого винила. [14] |
Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30 - 40 в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. [15]
Страницы: 1 2 3 4