Инициатор - радикальный тип
Cтраница 1
Инициаторы радикального типа являются неэффективными. В присутствии органических кислот или аминов сухие лактамы полимеризуются очень медленно. Однако при полимеризации с водой при добавлении этих веществ процесс значительно ускоряется. [1]
Сополимеризация легко протекает в присутствии инициаторов радикального типа - перекиси бензоила или динитрила азо-бис-изомасляпой кислоты. Полученные слабоосновные гомогенные мембраны содер жат 40 - 60 % привитого винилпиридина, имеют высокие физико-механические показатели ( разрушающее напряжение при растяжении около 30 МПа, относительное удлинение при разрыве 50 - 80 %) и высокую обменную емкость ( 1 4 - 2 6 мг-экв / г), однако их удельное объемное электрическое сопротивление довольно высоко. [2]
ПВДФ получают полимеризацией винилиденфторида в присутствии инициаторов радикального типа. [3]
 |
Кинетические кривые радиационной Р - и у-излучений в жидкой полимеризации фторолефинов и газовой фазах и в различ. [4] |
Вместе с тем тетрафторэтилен сравнительно легко полимеризуется под влиянием инициаторов радикального типа, а также вступает в реакции с электрофильны-ми веществами - галоидами, тетраокисью азота и фторга-логенидами, причем эти реакции протекают по радикальному механизму. [5]
Блок-полимеризация ( полимеризация в массе), представляющая реакцию инициатора радикального типа с чистым мономером. Она обычно проводится в две стадии, сначала до низкой степени конверсии при низкой температуре, а затем при более высокой температуре для увеличения подвижности реакционной смеси. Таким методом получают поливинилхлорид, полистирол и полиметилметакрилат. [6]
Для соединения резин была применена реакция привитой со-полимеризации в присутствии инициаторов радикального типа. Соединение вулканизатов происходит также при нанесении на соединяемые поверхности раствора инициатора в неполимеризующемся растворителе. [7]
Аллиловые мономеры и их смеси с другими мономерами полимеризуют в присутствии инициаторов радикального типа, которые распадаются на радикалы в результате термолиза или под воздействием ультрафиолетового либо ионизирующего излучения. [8]
Важнейшим свойством НПЭФ является способность к отверждению при добавлении мономеров и инициаторов радикального типа. Чаще всего применяют мономеры: стирол, метилмета-крилат, диаллилфталат, диаллилмалеинат, триаллилцианурат. ПЭА, обладающие молекулярной функциональностью F 4, способны к трехмерной полимеризации и без добавления мономеров. [9]
Ван Бао-жэнь, БиСянь-тун и ВанЮ - хуай [589] показали, что инициаторы радикального типа ( перекись бензоила, перекись водорода и окислительно-восстановительные системы, содержащие эти перекиси), а также амины не влияют на полимеризацию. Карбоновые кислоты в отсутствие воды оказывают слабое действие. Однако смеси карбоновых кислот и аминов, кар-боновых кислот и воды, а также аминокислоты вызывают быструю полимеризацию лактама. При этом 6-бензоиламинокапро-новая кислота является более слабым инициатором, чем бензойная. Йодистый триметилфениламмоний не вызывает полимеризации лактамов. Полученные данные приводят авторов к заключению, что полимеризация е-капролактама протекает не по радикальному и не по ступенчатому. Инициирование осуществляется катионами и анионами, активирующими амидную группу посредством перехода протона, что вызывает поляризацию капролактама. [10]
Полимеризацией акриловых мономеров, в основном в растворе или эмульсии в присутствии инициаторов радикального типа, и производством изделий из акриловых смол в США занимаются - 50-фирм. Выбор метода полимеризации зависит от требуемых свойств конечного продукта. Так, полимеризацию метилметакрилата в эмульсии используют при изготовлении лаков, суспензионную полимеризацию - для литьевых композиций и полимеризацию в блоке - при получении литых изделий. При производстве листов сначала проводят частичную полимеризацию мономера в присутствии инициатора ( 0 02 вес. В качестве пластификатора вводят 2 - 4 % дибутилфталата. В последние годы большое внимание уделяют получению листов экструзией. Так, фирма Swedlow вырабатывает полиметил-метакрилатные листы шириной 251 см непрерывным методом, сокращающим время их производства в 10 раз по сравнению с обычным способом. [11]
Стирол и дивинилбензол, смешанные в заданных соотношениях, полимеризуются в присутствии инициатора радикального типа ( чаще всего перекиси бензоила) с образованием сополимера сетчатого строения. Однако практически получение только сополимера стирола с дивинилбензолом с параллельными цепями, однородными и поперечными связями маловероятно, так как при сополимеризации возможна гомополимери-зация стирола и дивинилбензола. Было показано [3-8], что гомополимеризация исходных мономеров происходит с различной скоростью. Так, гомополимеризация ДВБ протекает быстрее, чем гомополимеризация стирола. Кроме того, соотношение звеньев моно - и дивиниль-ного мономеров в сополимере не соответствует их соотношению в исходной реакционной смеси. Дивинилбензол обладает большей активностью при сополимеризации со стиролом [9], поэтому пространственная сетка сополимера, полученного в начале процесса, обогащается дивинил-бензольными звеньями, количество которых в сополимере к концу процесса уменьшается, и сополимер обогащается стирольными звеньями. Следовательно, в сополимере имеется неравномерное распределение поперечных связей макромолекул. С увеличением числа химических узлов возрастает вероятность появления и физических узлов. [12]
Исследуя полимеризацию диэтилвинилфосфината, Цуда [33] также нашел, что в присутствии инициаторов радикального типа образуются низкомолекулярные полимеры. [13]
Первая цифра обозначает способ получения: 1 - процесс полимеризации при высоком давлении с применением инициаторов радикального типа. [14]
Из литературы известно [ И ], что при синтезе привитых и блоксо-полимеров с применением инициаторов радикального типа почти всегда получается смесь сополимера с соответствующими гомополимерами. Для сополимера ПСсВА экстрагентом служил метанол, растворяющий поливинилацетат ( ПВА) и являющийся осадителем для ПС, а для сополимера ПММА - СТ - циклогексан, растворяющий ПС. [15]
Страницы: 1 2 3 4