Инициирование - привитая полимеризация
Cтраница 1
Инициирование привитой полимеризации путем передачи цепи может быть осуществлено передачей неспаренного электрона от макрорадикала, образующегося в системе в результате полимеризации мономера, целлюлозе или ее производному. В результате взаимодействия растущего макрорадикала синтетического полимера с целлюлозой происходит обрыв растущей цепи полимера с одновременным образованием макрорадикала целлюлозы. В этом случае наряду с гомополимером образуется привитой сополимер. Так синтезированы, например, привитые сополимеры ацетатов целлюлозы с различными виниловыми мономерами. [1]
Весьма перспективным методом инициирования привитой полимеризации ОЭА является использование ионизирующего излучения. [2]
Механохимический метод активации поверхности твердых неорганических веществ для инициирования привитой полимеризации не s является единственным. [3]
Оказалось, что доля радикалов, вступивших в инициирование привитой полимеризации, почти в 3 раза меньше доли радикалов ( в данном случае метоксильных), инициирующих гомополимери-зацию, и больше убывает с конверсией. Роль диффузионного контроля на стадиях инициирования и роста цепи возрастает по мере накопления привитого полимера на поверхности наполнителя, когда происходит частичное экранирование реакционных центров образующимися макромолекулами. Доступ молекул мономера в формирующуюся по ходу процесса полимерную фазу, связанную с поверхностью, становится затрудненным, и это может приводить к снижению доли радикалов, инициирующих привитую полимеризацию, и скорости привитой полимеризации с ростом конверсии. В то же время выход из поверхностной зоны не связанных с поверхностью ( непривитых) радикалов, способных инициировать гомогенную полимеризацию, протекающую одновременно с привитой, менее затруднен. [4]
Большое влияние на молекулярную массу привитых цепей оказывает метод инициирования привитой полимеризации. Это объясняется, по-видимому, различиями в механизме обрыва цепи при привитой полимеризации. [5]
Суммируя сказанное, можно сделать вывод, что наиболее перспективным способом инициирования привитой полимеризации, используемой для модификации готовых материалов, является окислительно-восстановительное инициирование системами, в которых целлюлоза или ее производные играют роль восстановителя, и некоторые варианты реакции передачи цепи от радикала инициатора ( см. стр. [6]
Модификация стекла четыреххлористым титаном приводит к образованию поверхностных соединений, способных к инициированию привитой полимеризации мономеров по ка-тионному механизму. [7]
 |
Длина цепи привитых карбоцепных полимеров. [8] |
Существенное влияние на степень полимеризации привитых цепей оказывает температура реакции, особенно при инициировании привитой полимеризации окислением ванадиевой кислотой эфира целлюлозы, содержащего ароматические аминогруппы. [9]
Методом ЭПР установлено [165], что поверхность микропористого стекла, обработанного Т1СЦ, содержит парамагнитные центры, ответственные за инициирование привитой полимеризации. Наблюдаемый сигнал ЭПР авторы [165] не смогли однозначно приписать соединениям П3, которые могут образовываться при взаимодействии TiCU с электронодонор-ными дефектами стекла, так как при такой же обработке волокна из поливинилового спирта сигнал ЭПР не обнаружен, хотя привитой полимер образуется. [10]
Специфической особенностью макромолекулы целлюлозы является наличие в ней реакционноспособных ОН-групп, которые могут быть использованы для образования макрорадикалов в молекуле полимера и соответственно для инициирования привитой полимеризации. [11]
 |
Зависимость выхода полистирола от продолжительности полимеризации при 120 С 14161. [12] |
Тем не менее из представленных данных видно, что ряд особенностей процесса привитой полимеризации, инициируемой у-об-лучением ( эффективная полимеризация лишь в тонком адсорбционном слое, влияние на процесс образования привитого полимера процессов адсорбции-десорбции, сложность аппаратурного оформления), ограничивают применение такого способа. Механо-химическое инициирование привитой полимеризации, часто простое с точки зрения технологического осуществления, не обеспечивает достижения возможных предельных значений степени покрытия поверхности наполнителя полимерным слоем. В этом случае прививка полимера происходит не сплошным покрытием, а в форме изолированных сферических капель. При фотохимическом инициировании исключаются такие недостатки, как образование заметных количеств гомополимеров и деструкция привитого слоя. [13]
При осуществлении прививки пластификаторов на ПВХ большое значение имеет тщательная гомогенизация композиции, правильный выбор инициатора и режима переработки. В связи с этим для инициирования привитой полимеризации в композициях ПВХ применяют перекиси и гидроперекиси трет-бутила, кумила и дикумила. Для повышения гомогенности системы инициатор перед введением в композицию предварительно растворяют в мономере или низкомолекулярном пластификаторе. Для предотвращения термического разложения ПВХ под действием свободных радикалов необходимо применять высокоэффективные свинцовые, оло-воорганические или другие стабилизаторы. [14]
По аналогичной схеме в присутствии полимерной перекиси фталоила был получен поливинилацетат, при нагревании которого в стироле образуется блок-сополимер, содержащий 40 % поливинилацетата. Однако полистирол, содержащий звенья перекиси фталоила, оказался непригодным для инициирования привитой полимеризации винилацетата и винилпирролидона. [15]
Страницы: 1