Инициирование - реакционная цепь - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Быть может, ваше единственное предназначение в жизни - быть живым предостережением всем остальным. Законы Мерфи (еще...)

Инициирование - реакционная цепь

Cтраница 1


Инициирование реакционных цепей в каталитическом процессе связано со способностью металлов, применяемых в качестве катализаторов, изменять свою валентность.  [1]

Инициированию реакционных цепей; вторая стадия ( характеризующаяся возрастающей скоростью) соответствует развитию цепного - процесса; в третьей стадии новые реакционные цепи уже не возникают, а имеющиеся цепи одна за другой обрываются.  [2]

Однако механизм инициирования реакционных цепей гидроперекисями при термическом автокаталитическом окислении гораздо сложнее, чем рассмотренный выше, на что указывает пропорциональность скорости реакции первой степени концентрации гидроперекиси. Раньше считали, что небольшие, но конечные скорости окисления, которые, по-видимому, имеют место при отсутствии гидроперекиси ( см. рис. 52), связаны с процессами инициирования, в которых не принимают участия перекиси.  [3]

4 Кривая распределения полистирола по молекулярным весам ( пунктиром изображена теоретическая кривая распределения. [4]

В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей и инициирование новых реакционных цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярный вес полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярному весу. Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к методу получения смеси ближайших полимер-гомологов.  [5]

Это явление, естественно, следует объяснить уменьшением скорости инициирования реакционных цепей из-за большей стабильности перекисных соединений.  [6]

В последнее время получены новые экспериментальные доказательства влияния свободных радикалов не только на инициирование реакционных цепей при распаде различных органических веществ, но и индуцирования ими распада при температурах, значительно более низких, чем необходимо для разложения чистых исходных соединений. Это показано на примере термического разложения бутана, ацетальдегида и простых эфиров в присутствии диметил ртути, азометана и ацетона как источников свободных радикалов.  [7]

При термическом разложении небольшого количества образовавшейся в реакции гидроперекиси получают свободные радикалы, необходимые для инициирования реакционных цепей ( С.  [8]

Таким образом, увеличение растворимости углеводородов и гидроперекиси в водной фазе, имеющее следствием ускорение эмульсионного окисления, а также понижение термической устойчивости гидроперекиси в водных растворах доказывают, что инициирование реакционных цепей осуществляется благодаря наличию водной фазы.  [9]

Коэффициент V2 учитывает образование при распаде пропана двух активных радикалов, тогда как при распаде пропилена образуется один. Таким образом, инициирование реакционных цепей за счет распада пропилена существенно и его нужно учитывать при крекинге пропана с образованием пропилена.  [10]

Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей и инициирование новых реакционных цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярный вес полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярному весу. Поэтому получить полностью моноднс-персный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к метол получения смеси ближайших полнмергомологов.  [11]

Индукционный период обусловлен во многих случаях наличием в веществе случайного ингибитора в исчезающе малом количестве, который захватывает перекисные радикалы по мере их образования. Как было указано выше, присутствие ингибитора тормозит не образование перекисных радикалов, а только инициирование реакционных цепей при помощи последних. СН - становится настолько высокой, что начинает преобладать реакция обрыва за счет сочетания этих радикалов, причем скорость реакции автоокисления снижается.  [12]

Способ образования гидроперекиси в стадии а, еще недостаточно изучен. Индукционный период обусловлен во многих случаях наличием в веществе случайного ингибитора в исчезающе малом количестве, который захватывает перекисные радикалы по мере их образования. Как было указано выше, присутствие ингибитора тормозит не образование перекпсных радикалов, а только инициирование реакционных цепей при помощи последних. СН - становится настолько высокой, что начинает преобладать реакция обрыва за счет сочетания этих радикалов, причем скорость реакции автоокисления снижается.  [13]

Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бензаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитро-метан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпроизводных, содержит около 1 - 2 % хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присоединения добавляемых соединений к олефину.  [14]

Как и следует ожидать для цепных реакций со свободными радикалами в качестве цепных центров, реакции автоокисления без облучения реагентов и в отсутствие катализаторов, способных инициировать цепи за счет образования свободных радикалов, являются медленными реакциями. Активными катализаторами окисления жидких альдегидов или олефинов являются перекиси, гидроперекиси, растворимые соли, содержащие ионы тяжелых металлов, и другие катализаторы, активные в реакции полимеризации. Скорости реакций автоокисления в отсутствие катализаторов часто обнаруживают индукционные периоды, продолжительность которых достигает нескольких часов, с последующим крайне резким возрастанием скорости. Это, вероятно, обусловлено тем, что гидроперекиси, образующиеся в качестве первичных продуктов, разлагаются, давая свободные радикалы и увеличивая таким образом скорость инициирования реакционных цепей.  [15]



Страницы:      1    2