Cтраница 1
Окислительно-восстановительное инициирование применяется также при полимеризации в блоке и в растворе. [1]
При окислительно-восстановительном инициировании в систему вместе с инициатором вводят восстановитель, например соли двухвалентного железа. [2]
При окислительно-восстановительном инициировании /; составляет 41 8 - 62 5 кДж / моль, что на 80 кДж / моль меньше энергии активации термического инициирования, поэтому /: - м, не превышает 42 кДж / моль. Есум составляет только 20 9 кДж / моль. [3]
При окислительно-восстановительном инициировании в систему вместе с инициатором вводят восстановитель, например соли двухвалентного железа. [4]
При окислительно-восстановительном инициировании в среду вводятся ионы железа, которые способствуют распаду перекисей при более низких температурах. [5]
При анодном окислительно-восстановительном инициировании плотность тока и время электролиза должны иметь оптимальные значения, так как интенсивное растворение металла при анодной поляризации может привести к ухудшению качества полимерного покрытия. [6]
При окислительно-восстановительном инициировании полимеризации 0 5 л мономера необходимо получить 5 0 х х 1022 радикалов в 1 л в 1 с. Инициирующая система: перекись водорода и ион Fe2 в стехиометрическом соотношении. [7]
Иногда применяют окислительно-восстановительное инициирование: в дополнение к инициатору добавляют восстановитель - промотор, который ускоряет реакцию полимеризации. В качестве восстановителей используют соли двухвалентного железа и других металлов. Ввод восстановителя облегчает образование активных центров, что уменьшает образование побочных продуктов и дает возможность получить более чистый полимер. [8]
Иногда применяют окислительно-восстановительное инициирование: в дополнение к инициатору добавляют восстановитель - промотор, который ускоряет реакцию полимеризации. Ввод восстановителя облегчает образование активных центров, что уменьшает образование побочных продуктов и дает возможность получить более чистый полимер. [9]
Зависимость выхода полистирола от продолжительности полимеризации при 120 С 14161. [10] |
Интересен способ окислительно-восстановительного инициирования с участием ионов переходных металлов модифицированной поверхности неорганических наполнителей, однако для этого способа отсутствуют убедительные доказательства химической прививки полимера к поверхности. [11]
Отличительной чертой окислительно-восстановительного инициирования является очень малая энергия активации реакции, приводящей к образованию радикалов, что позволяет проводить полимеризацию с большими скоростями при низких температурах. Так, при помощи окислительно-восстановительной системы гидроперекись n - трет. Для сравнения укажем, что распад на радикалы перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты требует энергии активации - 30 ккал / моль. [12]
Отличительной чертой окислительно-восстановительного инициирования является очень малая энергия активации реакции, приводящей к образованию радикалов, что позволяет проводить полимеризацию с большими скоростями при низких температурах. Так, при помощи окислительно-восстановительной системы гидроперекись ге-трет. J - аскорбиновая кислота - - соль Мора удалось [81] провести полимеризацию бутадиена, изопрена и совместную полимеризацию бутадиена со стиролом при низких температурах, вплоть до - 47 С. Для сравнения укажем, что распад на радикалы перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты требует энергии активации - 30 ккал / молъ. Поэтому полимеризация с этими инициаторами не может проводиться ниже 40 - 50 С. [13]
Отличительной чертой окислительно-восстановительного инициирования является очень малая энергия активации реакции, приводящей к образованию радикалов, что позволяет проводить полимеризацию с большими скоростями при низких температурах. Так, при помощи окислительно-восстановительной системы гидроперекись л-трет. Для сравнения укажем, что распад на радикалы перекиси бензоила или динитрила азоизомасляной кислоты требует энергии активации - 30 ккал / моль. [14]
Основным преимуществом окислительно-восстановительного инициирования является значительно более высокая скорость полимеризации, чем в случае применения одного персульфата, вследствие более быстрого разложения на свободные радикалы; количество применяемого инициатора в этом случае также может быть снижено, что повышает термостойкость полимера. Требуемые малые количества Си2 - около 5 - 10 - 6 - 45 - 10 - 6 вводят в реакционную смесь в виде водорастворимой соли, например сернокислой меди. Сообщается 188 ] об активации персульфата аммония ионами Ag в отсутствие кислорода; дополнительным преимуществом этой системы является более постоянная скорость полимеризации, чем в случае применения только перекисных соединений, когда явление возрастания скорости обусловливается гель-эффектом. [15]