Cтраница 1
Электрохимическое инициирование можно проводить и восстановлением или окислением обычно применяемых инициаторов полимеризации, что также может позволить более тонко регулировать процесс полимеризации. [1]
Электрохимическое инициирование позволяет за счет изменения плотности электрического тока легко и Просто регулировать инициирование, создавать все активные центры сразу вначале, постепенно или через заданные интервалы, тем самым сужая или расширяя распределение по молекулярным массам. [2]
Электрохимическое инициирование можно проводить и восстановлением или окислением обычно применяемых инициаторов полимеризации, что также может позволить более тонко регулировать процесс полимеризации. [3]
Хотя электрохимическое инициирование еще не нашло широкого применения в Ионной полимеризации, оно представляет большой интерес. [4]
Изучение электрохимического инициирования реакций полимеризации началось сравнительно недавно [45], и, естественно, этот вид полимеризации изучен только на отдельных примерах. Однако имеющийся небольшой экспериментальный материал позволяет сделать некоторые обобщения. [5]
При электрохимическом инициировании [13] активные центры, вызывающие полимеризацию ( свободные радикалы, катионы, анионы, ион-радикалы) возникают под действием электрического тока. [6]
Следует назвать также изучение процесса электрохимического инициирования реакции полимеризации мономеров. Хотя сам этот процесс выходит за рамки полярографии, однако возможность исследования с помощью полярографического метода отдельных стадий электрохимического восстановления, в том числе условий образования свободных радикалов, способных вызывать полимеризацию, а также определения количества образовавшихся радикалов по величине предельного тока, делают полярографию одним из важных методов в изучении полимеризации-в целом. [7]
Основная трудность, возникающая при электрохимическом инициировании - радикальной полимеризации, состоит в том, что образующиеся в результате электродной реакции свободные радикалы обладают большей склонностью к димеризации или к взаимодействию с растворителем, чем к соединению с мономером. Когда удается создать условия, при которых свободный радикал встречается с мономером, могут образоваться высокомолекулярные продукты. Таким образом, задача сводится к получению на электроде свободного радикала с запасом энергии и продолжительностью существования, достаточными для встречи и взаимодействия с молекулой мономера. [8]
В отличие от химического инициирования катионной ( со) полимеризации электрохимическое инициирование протекает при обычной температуре. [9]
В отдельные главы выделены вопросы электрохимии элемент-органических соединений, а также реакции, протекающие с участием свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих на электроде, реакции аддитивной димеризации и электрохимическое инициирование процессов полимеризации. [10]
Реакции обычно проводят в жидком аммиаке, применяя для генерирования карбанионов амид или грег - бутоксид калия, а для генерирования арильных анион-радикалов - щелочной-металл, находящийся в жидком аммиаке в виде катионов металла и сольватированных электронов; применяют также другие растворители и другие восстановители, например ионы Fe2 [957], фотоиницйирование, электрохимическое инициирование. [11]
Таким образом, в зависимости от катодного потенциала и сродства к электрону компонентов системы анион-радикалы образуются как из мономера, так и из растворителя, органического соединения или электролита. Электрохимическое инициирование позволяет не только регулировать скорость роста полимерного осадка, но и определяет природу анион-радикалов за счет изменения катодного потенциала. Природа анион-радикалов влияет на качество и свойства покрытия. При электрохимическом восстановлении на катоде образуются анион-радикалы даже в таких системах, в которых невозможно или экспериментально трудно химически получать анион-радикалы. Это открывает перспективу синтеза новых ( со) полимеров в лакокрасочной технологии. [12]
Катионная ( со) полимеризация очень чувствительна к примесям электронодонорного характера, которые вызывают обрыв цепи. Получение полимерных покрытий в результате электрохимического инициирования катионной ( со) полимеризации возможно только на металлах, не растворяющихся при анодном процессе. Поэтому, по сравнению с анионной ( со) полимеризацией, применение процесса катионной ( со) полимеризации ограничено. [13]
В присутствии гидрохинона при увеличении плотности тока скорость роста полимерного покрытия на металле возрастает в результате быстрого и полного восстановления семихиноидных радикалов, способных ингибировать полимеризацию. Увеличение рН раствора приводит к торможению электрохимического инициирования. [14]
Среди новых видов покрытий все большее внимание исследователей привлекают электрохимические полимерные покрытия. К таким покрытиям относятся высокомолекулярные продукты ( со) полимеризации или ( со) поликонденсации, которые образуются в результате электрохимического инициирования или катализирования жидкого или растворенного мономера; причем окрашиваемое изделие является одним из электродов. [15]