Инкремент - группа - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Длина минуты зависит от того, по какую сторону от двери в туалете ты находишься. Законы Мерфи (еще...)

Инкремент - группа

Cтраница 1


Инкремент группы CHz в альдегидах и кетонах близок к таковому для н-алканов. Величины - Af / i, он, для кетонов с неразветвленными алкильными группами больше, чем для н-алканов с тем же п, в среднем на 4 18 кДж / моль.  [1]

Параметр В выражает инкремент группы СН2 для этих алканов.  [2]

Рассмотренные выше схемы, основанные на энергиях связей н инкрементах групп, хотя и могут быть доведены до высокой степени точности, не обладают гибкостью и широтой. Эти качества присущи схемам, включающим молекулярно-механические расчеты ( иначе, расчеты, основанные на эмпирических силовых полях), которые в настоящее время широко используют в органической химии. В данном разделе обсуждение этих схем ограничено применением их для определения теплот образования, разницы энергий, энергий напряжения и молекулярной структуры насыщенных углеводородов. Однако достоинством подхода, основанного на молекулярной механике, является возможность его применения для функциональных групп, алкенов, ароматических и металлорганиче-ских соединений, конформации полимеров и пептидов и для реак-ционноспособных интермедиатов. В этом случае молекулу рассматривают как комбинацию частиц ( атомов), удерживаемых вместе пружинками ( связями), и проводят расчеты, применяя соответствующие типы молекулярных моделей. В этом случае электронную систему отдельно не рассматривают.  [3]

Для разных классов соединений и для разных гомологических рядов постоянство инкремента группы СН2 достигается неодинаково быстро. В табл. VI, 3 приведены теплоты образования АЯ 298 первых членов гомологических рядов алканов, первичных спиртов и тиолов-1 ( 1-меркаптанов) нормального строения в газообразном состоянии, рассчитанные по экспериментальным значениям теплот сгорания. Здесь отчетливо проявляются индивидуальные отличия в значении А для первых членов каждого из рядов и постепенное выравнивание их примерно к членам GS-С. Видно также, что для вьгсших гомологов инкременты группы СН2 АЯ гэз существенно не различаются для разных рядов.  [4]

Для разных классов соединений и для разных гомологических рядов постоянство инкремента группы Ctb достигается неодинаково быстро.  [5]

При построении системы инкрементов магнитной восприимчивости большое значение имеет надлежащий выбор величины инкремента группы СП г. В разное время разными авторами предлагались инкременты различной величины. Последние измерения магнитных восприимчивое.  [6]

С дОН) - A f ( С2НэОН) довольно близки к инкрементам группы СН2 для высших нормальных гомологов ряда первичных спиртов, приведенным в табл. VI, 9, и отношение их изменяется с температурой до 1000 К менее чем на 0 07 ккал / моль.  [7]

Инкремент, зависящий от X, постоянный для гомологов, обладающих данным строением; В ( СН2) - инкремент группы СНз рассматриваемого свойства в этом ряду; б - поправочный член для низших гомологов рассматриваемого ряда соединений, переходящий в 0 для высших гомологов.  [8]

А - инкремент, зависящий от X, постоянный для гомологов, обладающих данным строением; В ( СН2) - инкремент группы СШ рассматриваемого свойства в этом ряду; б - поправочный член для низших гомологов рассматриваемого ряда соединений, переходящий в 0 для высших гомологов.  [9]

Для первичных спиртов полуразности теплот образования н-бу 7 тилового и этилового спиртов 1 / 2 [ ДЯ ( н - С4Н9ОН) - АЯ ( С2Н5ОН) довольно близки к инкрементам группы СН2 для высших нормальных гомологов ряда первичных спиртов, приведенным в табл. VI, 9, и отношение их изменяется с температурой до 1000 К менее чем на 0 07 / скал / июль.  [10]

Энергия напряжения вычисляется как разность экспериментально определенных энтальпий образования исследуемого в-ва и стандарта. В ряде случаев энергия последнего м.б. вычислена как аддитивная сумма инкрементов групп, напр, для алканов инкремент группы СН3 42 2 кДж / моль, СН2 21 5 кДж / моль, СН 9 1 кДж / моль, С 1 3 кДж / моль.  [11]

Первый тип пространственных затруднений встречается в том случае, когда сильно замещенные углеродные атомы связаны друг с другом. Хотя 1 4-взаимодействия имеют место вокруг каждой С-С - связи, они обычно отражены в основной системе инкрементов и их следует учитывать отдельно только для сильно пространственно затрудненных систем. Эти поправки просто добавляют к инкрементам групп, когда в алкане встречается соответствующая структурная единица. Второй тип пространственных затруднений встречается, когда две сильно пространственно затрудненные группы связаны с одним и тем же углеродным атомом.  [12]

Следует подчеркнуть, однако, что все описанные здесь простые соотношения сохраняются только для изомеров с нормальным строением. Что касается изомеров с разветвленной цепью, то даже для предельных, углеводородов расчеты, подобные описанным выше, применяются ограниченно. В известной степени это связано с недостатком экспериментальных данных для разветвленных алканов. Для разветвленных алканов, аналогичных по структурной формуле, например 2-метилалканов или 2 2-диметилалканов, при увеличении длины нормальной цепи постоянство инкрементов группы СН2 устанавливается при большем числе атомов в молекуле, чем для нормальных алканов. Действительно, почти сферическая по форме молекула 2 2-диметшшропана ( неопентана) сильно отличается по строению от молекулы 2 2-диметилоктана. Инкремент группы СН2 становится постоянным только тогда, когда неразветвленный участок цепи достигает длины четырех, пяти и более звеньев.  [13]

Следует подчеркнуть, однако, что все описанные здесь простые соотношения сохраняются только для изомеров с нормальным строением. Что касается изомеров с разветвленной цепью, то даже для предельных углеводородов расчеты, подобные описанным выше, применяются ограниченно. В известной степени это связано с недостатком экспериментальных данных для разветвленных алканов. Для разветвленных алканов, аналогичных по структурной формуле, например 2-метилалканов или 2 2-диметилалканов, при увеличении длины нормальной - цепи постоянство инкрементов группы СН2 устанавливается при большем числе атомов в молекуле, чем для нормальных алканов. Действительно, почти сферическая по форме молекула 2 2-диметилпропана ( неопентана) сильно отличается по строению от молекулы 2 2-диметилоктана. Инкремент группы СН2 становится постоянным только тогда, когда неразветвленный участок цепи достигает длины четырех, пяти и бо - ( лее звеньев. Даже для 2-метилалканов оно устанавливается лишь у гептана - октана, а для других изомеров - лишь у последующих высших гомологов. А между тем для разветвленных алканов экспериментальные данные для всех изомеров имеются только до С8Н18 включительно, а для высших алканов получены лишь единичные данные.  [14]



Страницы:      1