Диэлектрический инкремент
Cтраница 1
Диэлектрический инкремент для раствора цвиттериона составляет большую положительную величину, что свидетельствует о наличии большого дипольного момента каждой молекулы вещества. Дипольный момент цвиттериона составляет обычно величину, не меньшую, чем 15 единиц Дебая. Для сравнения приведем значение дипольного момента я-нитроанилина, молекула которого сильно полярна, но не ионизирована. Эта величина составляет 6 5 единиц Дебая. [1]
Дисперсия диэлектрического инкремента As раствора и его постоянной Керра К, наблюдаемые в растворах жест-коцепного полимера в низкочастотной области синусоидальных полей, однозначно указывают на ориентационный механизм поляризации, при котором полярные молекулы ведут себя как кинетически жесткая цепь. [3]
Высокие значения диэлектрического инкремента белков становятся понятными тогда, когда учитывается связывание молекул воды белками, а также наличие так называемых индуцированных диполей. Известно, например, что диэлектрический инкремент растворов фибриллярных белков, находящихся в покоящемся и ориентированном состоянии, один и тот же. С другой стороны, при помещении сухого препарата в атмосферу водяного пара с возрастающей упругостью диэлектрическая постоянная его возрастает с увеличением количества связанной воды. Сопоставление этих данных, говорит о том, что увеличение диэлектрической постоянной воды при добавлении белка, по-видимому, обусловлено и правильной ориентацией связанных молекул воды. Вместе с тем известно, что для большинства молекул, построенных из двух различного вида атомов, центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. [4]
Отсюда следует, что диэлектрический инкремент белков нельзя объяснить только высоким постоянным дипольным моментом белковых молекул. [5]
Член dD / дс известен как диэлектрический инкремент, и именно он представляет значительный интерес. [6]
В разделе 6 было отмечено, что низкочастотный диэлектрический инкремент для растворов белка может быть во многих случаях обусловлен одними только флюктуациями дипольного момента при условии, что средний момент jj, всех растворенных молекул равен нулю. Так это или нет, но интерпретация данных по диэлектрической дисперсии зависит от скорости возникновения флюктуации дипольного момента. Никакого критического анализа этой проблемы не было сделано. [7]
Эти работы будут кратко рассмотрены в разделе о диэлектрическом инкременте. [8]
Такасима и Ламри ( см. рис. 42) указывают на параллельность изменений диэлектрического инкремента ( и, следовательно, дипольного момента) и времени релаксации. Это наблюдение дает основания исключить одно из возможных объяснений изменения диэлектрического инкремента, которое сводится к тому, что изменения диэлектрического инкремента обусловлены изменениями в распределении зарядов без каких-либо других структурных изменений. [9]
Более подробное рассмотрение позволяет сделать вывод, что вещества с положительным инкрементом являются преимущественно амфотерными электролитами ( амфолитами) и полиэлектролитами, а также о том, что диэлектрический инкремент является важной величиной для исследования молекулярных свойств веществ. [10]
Высокие значения диэлектрического инкремента белков становятся понятными тогда, когда учитывается связывание молекул воды белками, а также наличие так называемых индуцированных диполей. Известно, например, что диэлектрический инкремент растворов фибриллярных белков, находящихся в покоящемся и ориентированном состоянии, один и тот же. С другой стороны, при помещении сухого препарата в атмосферу водяного пара с возрастающей упругостью диэлектрическая постоянная его возрастает с увеличением количества связанной воды. Сопоставление этих данных, говорит о том, что увеличение диэлектрической постоянной воды при добавлении белка, по-видимому, обусловлено и правильной ориентацией связанных молекул воды. Вместе с тем известно, что для большинства молекул, построенных из двух различного вида атомов, центры тяжести положительных и отрицательных зарядов не совпадают. [11]
 |
Зависимость диэлектрического инкремента ( е - е0 / с от частоты v для раство-ров фракций карбанилата целлюлозы в диоксане. [12] |
Кроме того, в растворах типично жесткоцепных полимеров, наряду с ориентационной поляризацией, нередко можно наблюдать поляризацию по деформационному механизму. В качестве примера этого на рис. 4 приведена зависимость диэлектрического инкремента Де / с от частоты v для растворов фракций карбанилата целлюлозы в диоксане. [13]
Такасима и Ламри ( см. рис. 42) указывают на параллельность изменений диэлектрического инкремента ( и, следовательно, дипольного момента) и времени релаксации. Это наблюдение дает основания исключить одно из возможных объяснений изменения диэлектрического инкремента, которое сводится к тому, что изменения диэлектрического инкремента обусловлены изменениями в распределении зарядов без каких-либо других структурных изменений. [14]
Хорошо известно, что при раствррении в воде неполярных соединений ее диэлектрическая постоянная уменьшается. При растворении же аминокислот она увеличивается, причем это увеличение ( диэлектрический инкремент) достигает 23 - 35 % - Такое увеличение можно объяснить только дипольным строением молекул аминокислот. [15]
Страницы: 1 2